‹ Précis de chimie organiqueChapitre 86 sur 95 · RH)(J + ll-'O · texte numérisé non relu

RH)(J + ll-'O

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mollalt' bipotasN.

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Paramide argentique. — Lorsqu'on dissout la P. normale dans unt^ solution d'ammoniaque très étendue et qu'on y ajoute du nitrate d'argent, il se produit un précipité abondant et gélatineux qui , séché à 1 50", est d'un jaune pur et renferme 50,2 p. c. d'argent. Cette combinaison brunit à 200°, en dégageant de l'ammoniaque ; à une température plus élevée , elle développe de l'acide prussique (Wœliler).

Genre Oxaméthane R-^NO^.

327. Nous avons déjà parlé (64) de la formation de l'espèce tiormale de ce genre.

Oxaméthane normal (améthane oxalique, étlier oxamique, oxalate d'éthyle et d'oxamide). — C*H^NO\ — On le prépare en faisant passer un courant de gaz ammoniac sec dans de l'oxalcool normal ( 6^ fam.) ; la matière s'échauffe beaucoup et devient pâteuse , puis finit par se solidifier entièrement. On la dissout dans une petite quantité d'alcool bouillant , on filtre et on laisse cristalliser par le refroidissement (Dumas et Boullay). On peut aussi dissoudre l'oxalcool normal dans une dissolution alcoolique d'ammoniaque ; par l'évaporation de la liqueur, on obtient alors de beaux cristaux feuilletés d'O. normal (Liebig).

C'est une substance incolore , fusible et volatile ; elle distille à 220° environ. Elle se dissout dans l'eau et l'alcool ; mais la dissolution aqueuse se détruit par l'ébullition en produisant de l'alcool normal et de l'oxalate ammoniacal :

C^H^NO^ + SIPO = C^H^O -\- C2H20SNH3.

L'ammoniaque la convertit subitement en alcool normal et en oxamide normale :

C^H^NOS -f NI13 = Cm^O -j- C2H4]N202.

Oxaméthane quintichloré {chloroxaméthane). — C^(H^Ci'')NO^ , — Dès que le gaz ammoniac est mis en contact avec de l'oxalcool perchloré en poudre, la température s'élève, une couche floconneuse se dépose contre les parois intérieures de la cornue , et une fumée fétide se développe. Lorsque la réaction a cessé, •on trouve la cornue tapissée de petites lames miroitantes. On dissout le tout dans l'eau bouillante ; par le refroidissement , elle laisse déposer une grande quantité d'aiguilles prismatiques d'O.

quintichloré qu'on purifie par des cristallisations successives. Les eaux-mères retiennent beaucoup de sel ammoniac (Malaguti. Voyez la note p. 119).

L'O. quintichloré est blanc, peu soluble dans l'eau froide, très soluble dans l'eau bouillante, l'alcool et l'éther ; la dissolution ne précipite ni par le nitrate d'argent ni par les sels solubles de chaux. Sa saveur est sucrée , avec un arrière-goùt amer. Il fond à -|- 134°, mais il se sublime déjà en grande partie avant d'entrer en fusion. Il bout au-dessus de -(- 200°.

Bouilli pendant quelque temps avec une dissolution de potasse , il finit par disparaître , dégage beaucoup d'ammoniaque et donne de l'oxalate , du chlorure ainsi qu'un autre sel chloré.

Une dissolution d'ammoniaque le convertit en oxalovinate quintichloro-aramoniacal (313).

Genre Aspartate R-'NO*.

328. Exposée à une température élevée, avec de l'eau, en vase clos, l'asparamide normale (331) se convertit en aspartate ammoniacal (Erdmann). Les acides et les alcalis hydratés déterminent la même métamorphose :

Aspartate normal (acide aspartique). — CIUNO^ — On l'obtient en faisant bouillir l'asparamide normale avec une lessive de potasse, tant qu'il se dégage de l'ammoniaque. Il se produit ainsi de l'A. bipotassifiue que l'on sursature par de l'acide hydrochlorique. On évapore à siccité et l'on reprend le résidu par de l'eau; l'A. normal reste alors à l'état de pureté (Liebig).

11 cristallise en feuillets blancs, micacés et d'un éclat nacré; il est sans odeur et d'une saveur légèrement aigrelette. Il se dissout dans 128 p. d'eau à -f 8°,5 ; il t'st pUis sohdile dans l'eau bouillante. 11 est insoluble dans l'alcool absolu. 11 est a.ssez soluble dans l'acid<; hydrochlorique.

L'acide sulfuriiiue concentré h; détruit h chaud. L'acide nitrique ne parait j)as l'attaquer beaucoup. A la distillation sèclu;, il donne des pnjduits anunoniaraux; jeté sur des charbons ardents, il re[)and l'odi-ur dt!S [tluines brûlées. Maintenu en élml-

bl'l HISTOIRE ET CLASSIFICATION.

liti<jii avec tltî l'acùde hydrochloriqup , ou avec de la potasse très concentrée, il se convertit en ammoniaque et en un nouvel acide (!) fort soluble dans l'eau , et qui n'a pas encore été examiné (Liebig).

Aspartate hipotassiqiic . — Sel déliquescent et incristallisable , qui précipite l'acéiate de plomb surbasique , le protonitrat(> rie mercure et le nitrate d'argent.

Aspartate biargcntique. — Ci(H^A^^)NO'*. — Poudre blanche et cristalline ( Liebig ).

Genre Succinamide RN^O^.

329. Ce g. est l'homologue du g. oxamide de la T famille. Succinamide normale. — C^H^N^O^. — Lorsqu'on abandonne

un mélange de succinalcool normal (8* famille) avec 2 fois son volume d'ammonia(}ue concentrée , il se produit une infinité de cristaux incolores et grenus de S. normale , ainsi que de l'alcool normal.

CSRi^O^ | 2NH3 = C^H8!N202 -|- 2C2H60.

Ces cristaux sont insolubles dans l'eau froide , et se dissolvent assez bien dans l'eau bouillante ; leur solution ne précipite pas les sels métalliques. Les alcalis caustiques en dégagent de l'ammoniaque. Quand on chauffe la S. normale, elle entre en fusion, développe de l'ammoniaque ainsi (ju'un corps cristallin , et laisse un résidu de charbon (Fehling).

Genre Fumaramide R--N^O^.

330. L'ammoniaque convertit le fumaralcool normal (8' fam.) en fumaramide normale et en alcool normal (63) :

C8[ii2o< -f 2NH3 = C<H6N2o2 4- 2C2I160.

Fumaramide normale. — C^H^N^O^. — On obtient cette amide en abandonnant le fumaralcool normal avec plusieurs fois son volume d'ammoniaque aqueuse : au bout de quelque temps , elle se dépose dans le mélange à l'état de paillettes blanches.

(1) En appliquant à cette inrlai)iorpl)oso ruquulion indiqnéc p. 235, on obtient la formule C*H*'0^ qui est celle de l'acide malique.

La F. normale est insoluble dans l'eau froide et dans l'alcool absolu. Elle se dissout dans l'eau bouillante , qui la dépose , par le refroidissement , en grande partie sans altération ; toutefois , par un contact prolongé, ce liquide la convertit en fumarate biammoniacal .

Quand on la chauffe avec un alcali , elle est convertie en fumarate avec dégagement d'ammoniaque.

Soumise à la distillation sèche, elle donne un sublimé cristallin, de l'ammoniaque, ainsi qu'un résidu charbonneux (Hagen).

Genre Asparagine RN-0^.

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