H— CH?2—(C6H4—OCHS) CH

O etc.

En 1903, dans son travail précité (3) sur les éthers alcoylcamphocarboniques, M. HALLER signala un autre (1) A. Haucer. — C. R., T. 113, p. 22, 1891.

(2) A. HALLER. — C. R., T. 128, p. 1270, 1899. (3) A. HALLER. — C.R., T. 136, p. 792,

Ab =

mode de formation des dérivés monoalcoylés du camphre par calcination des sels de plomb des acides alcoylhomocamphoriques; ces derniers composés étaient obtenus par l’action à 1800 du méthylate de soude sur les éthers alcoylcamphocarboniques.

Les équations ci-dessous représentent ces transformations successives :

/ CR-CO.OR! /CHR -CO.OH 1(T)* PRES | +2H20 = CSHIK + R'-OH NCO.OH Bthor alcoylcamphocarbonique 5 Acide alzoylhomocam phorique CHR-CO.0 CHR (Il). CHE TE x 4

Ph — CSH!: | + PhO + CO?

CODE No

Telles sont, brièvementexposées, les premières méthodes de préparation des alcoylcamphres. Elles constituent, pour

- quelques-unes, plutôt des modes d'obtention assez labo-

rieux : les autres ne conduisent qu’à des mélanges eomplexes dont il est impossible d’extraire des espèces chimiques délinies.De plus, aucune d’elles ne permet d'obtenir des dérivés dialcoylés.

En ce qui concerne les méthodes utilisant le camphre sodé, nous avons donné les raisons de ces insuccès ; tout le problème consistait à trouver une méthode de préparation du camphre sodé pur, et la réaction de BAUBIGNY devait dès lors conduire à des alcoylcamphres exempts de produits secondaires. C’est à M. HALLER que revient le mérite de cette découverte, et on doit à ses remarquables travaux sur l'emploi de l’amidure de sodium une méthode générale de préparation des cyclocétones sodées pures conduisant à l’obtention des cétones arborescentes mono-

et polysubstituées. Cette méthode a été, par la suite, appli- quée à la préparation des dérivés alcoylés du camphre par M. Hazrer et ses collaborateurs.

Synthèse à l'amidure de sodium. — L'histoire de l’amidure de sodium et ses diverses aptitudes réactionnelles ont déjà fait l'objet d'un Mémoire publié en 1913, par MM. Harcer et Bauer (1). L'importance acquise par ce composé dans diverses industries et, au point de vue qui nous concerne, dans la chimie des dérivés du camphre, nous incite à dire ici ee mots de sa préparation et de ses applications. :

L’amidure de sodium, AzH?Na, fut préparé en 1894 par TirHEerLeY (2) en faisant réagir à 350°-400°, sur du sodium contenu dans un creuset de fer, un courant de gaz ammoniac parfaitement sec.Quand tout le sodium est combiné, la masse est coulée sur une plaque de marbre, puis on casse le produit solidifié et on le conserve à l’abri de l'humidité. Le produit doit être bien blanc, c’est-à-dire exempt de particules de sodium, léger et poreux, et donner facilement une poudre impalpable.

Ce corps devait bientôt acquérir une grande importance industrielle en servant, comme agent de condensation du phénylglycocolle, dans la fabrication de l’indigo synthétique [brevet allemand n° 137955, 1901, pris par la Société « Deutsche Gold und Silberscheide Anstalt », à Francfortsur-Mein (3)]. Il fit ensuite l’objet d'un deuxième brevet (134982, 1902), attribué au consortium Meister, Lucius et Brunning, à Hoechst (4). À partir de 1909, il fut fabriqué en grand à Francfort-sur-Mein.

Utilisé d’abord comme agent de condensation dans l'industrie et dans les Ph de employé par FREUND et

(1) A. HALLER et Ed. BAUER.— Ann. de Ch. et Phys., 8e série, XX VIII, D 372.

(2) TiTHERLEY. — Journ. Chem. Soc., T. 65, p. 504.

(3) Chem. Centralblatt, T. I, p. 110, 1903.

(4) Chem. Gentralblatt, T. II, p. 1164, 1902.