C= AU CATT7 2 4 CH C3H CO?2H

CSH 14 + 40 + H20 = CHU + C3H7— COH Ko NGO?H

3° La double liaison fixée sur le noyau du camphre confère à ces dérivés alcoylidéniques un pouvoir rotatoire notablement supérieur à celui des dérivés saturés correspondants, et supérieur aussi à celui de l'acide camphorique (+ 49°7). IFen résulte que l'oxydation par le permanganate d’un mélange d'isobutylcamphol, d'isobutyl- et d’isobutylidène-camphre doit provoquer, par destruction du dérivé éthylénique, un abaïissement notable du pouvoir rotatoire primitif de ce mélange.

MM. Hazzer et MINGUIN reconnurent que les produits huileux étudiés partageaient toutes ces propriétés, preuve indiscutable de la présence de dérivés éthyléniques dont la formation, en milieu fortement hydrogéné, était pour le moins inattendue. De plus, ils montrèrent que, dans la condensation à 2200-230° du camphre avec lisobutylate de soude, il s’était formé, à côté d’isobutylcamphol et d’isobutylidène-camphre, une petite quantité d’isobutylcamphre. Ainsi se trouvaient expliquées par la complexité des mélanges obtenus les anomalies constatées antérieu rement dans la distillation des produits bruts de la réaction.

En dans l’action de certaines aldéhydes aromatiques sur le mélange de camphre et de camphol sodés,M. HALLER découvrit, en 1891, un nouveau procédé d? Din des alcoylidène-camphres capables de donner, par hydrogéna-

VS tion ménagée,les monoalcoylcamphres correspondants: (1). La réaction principale est la suivante :

C = CH-R 4 | NC

AH CE | + R-CHO = CSEH + NaOH CO

Il se forme accessoirement, par la présence de camphol sodé, un éther composé du camphol et de l’acide correspondant à l’aldéhyde employée. à

D’après M. Hazrer, les aldéhydes de la série grasse réagissent également, mais il est difficile d'en obtenir des dérivés suffisamment purs. Les aldéhydes benzoïque, einnamique, cuminique, etc. ont, au contraire, fourni des combinaisons cristallines (benzalcamphre, cinnamalcamphre, etc.). Après purification, ces dérivés ont été hydrogénés par l’amalgame de sodium en milieu alcoolique acidulé et ont donné les alcoylcamphres correspondants Quelques années plus tard (2), M. HALLEr prépara de nouveaux dérivés, le pipéronylcamphre :

CH--CH2-CeHi Nc:

CHg pen e N\o/ NCO EE

Panisylcamphre ou para-méthoxy-benzylcamphre