AN SUR PATES
— p —(nXx0,042) (2) .et en général pour un alcool monoatomique de poids moléculaire M : :
| | Din OM 7 p — (nX0,042) (3)
En appliquant la formule (1) aux résultats obtenus dans notre première acétylation, nous trouvons que la quantité de bornéol éthérifié est de 77,3 1/;. Nous avons répété l'expérience en faisant varier la durée de lacétylation, puis les proportions relatives de bornéol et d'anhydride
es DO acétique. Les résultats obtenus sont exposés dans le tableau ci-dessous.
EE mme émammmmqemm
DURÉE PROPORTIONS EMPLOYÉ POUR 1 PARTIE DE BORNÉOL: |: de de l'acétylation | bornéol éthérifié
1 partie d'anhydride acétique ..| { heure 77,3 p. 109 1 — ::12 8 heures PRUÈMREE 1 2e il an = 86,4: 2 2 parties — TREND 96,5 — 2 = : = SES NA 977 — 3 = = RU Er 9987
Se,
Il ressort de ces expériences que pour transformer quantitativement le bornéol en son éther acétique à une température voisine de 145, il faut employer au moins 2 à 3 parties d'anhydride acétique pour 1 partie de bornéol ; dans ces conditions, l’éthérification est à peu près complète au bout de 3 heures de chauffe.
En faisant réagir, suivant ces données, de l’anhydside acétique sur la substance recueillie au cours de nos fractionnements et constituant la portion 274°-277°, nous avons . trouvé qu'il s'était formé une quantité notable de dérivé acétylé ; la quantité de potasse absorbée dans la saponification de ce dérivé correspondait à une teneur en dérivé alcoolique qui, exprimée en isoamylcamphol, était de 61 gr.,3 pour 100 gr. de produit initial.
Recherche de l'isoamylidène-camphre. — Nous avons donné, au cours de notre chapitre d'historique, quelques propriétés de cette catégorie de dérivés éthyléniques
étudiés par M. Harcer et identifiés dans les produits de
PR LCA
la condensation à 220°-230° du camphre avecles acoolates de soude.
Rappelons ici qu'ils sont doués d'un pouvoir rotatoire beaucoup plus élevé que celui des dérivés saturés correspondants ; qu'ils donnent avec l'acide azotique fumant des nitrosates cristallisés, et que le permanganate les oxyde à froid avec la plus grande facilité en donnant de l'acide camphorique et l’acide gras saturé correspondant au reste d’alcoylidène-camphre. Leur destruction par le permanganate à pour conséquence un abaissement notable du pouvoir rotatoire du mélange qui les contient.
Notre produit ne présente aucun de ces caractères. En ce qui concerne ses propriétés optiques, elles ne sont pas influencées par le permanganate, qui n’agit qu'en milieu acide en donnant seulement de l’isoamylecamphre sans acide valérianique. Le pouvoir rotatoire déterminé expérimentalement est égal au pouvoir rotatoire moyen calculé pour un mélange d’isoamylcamphre avec 61,3 1/, d’isoamylcamphol, concordance qui implique l'absence d'alcoylidène-camphre.
En résumé, les déterminations qui précèdent nous montrent que les fractions de cœur (274°-277°) sont constituées par un mélange de dérivés isoamylés du campbhre et du camphol. Ce mélange conduira, par oxydation, à l’isoamylcamphre pur, et par hydrogénation à l’isoamyleamphol.
