D F 0,528 SU O

Détermination du pouvoir rotatoire spécifique à 21° :

En solution alcoolique

I Il Poids de substance... .... HR : 2gr.7545 5gr.3204 Velume ;.:1.:. D RES APE 30 cc 30 ce Déviation lue (pour {= 2): ap =... + 308’ + 6° Pouvoir rotatoire spécifique : [a] = +- 1703’ + 16°54

L’isoamylcamphol n’est pas oxydé par le permanganate neutre (solution acétonique). Le permanganate acide oxyde facilement en donnant de l’isoamylcamphre.

Sa fonction alcool a été établie :

1° Par la formation de l’éther acétique : l’isoamylcamphol traité par l’anhydride acétique bouillant fixe un groupement acétyle pour donner un corps neutre capable de régénérer l'alcool primitif par saponification.

2° Par la préparation de la phényluréthane : l'isoamylcamphol se combine avec une molécule d’isocyanate de phényle pour donner un produit d’addition cristallisé qui

- caractérise l’alcoo! primitif.

pe

Acétyl-Isoamylcamphol.

pois H CH = CH GH 7 û NH

C8H14 Ku:0-co-0Ht

(Poids moléculaire = 266)

Nous. avons suivi, pour la préparation de ce dérivé, la technique indiquée dans le précédent chapitre.

15 grammes d’isoamylcamphol ont été chauffés vers 140° avec 45 grammes d’anhydride acétique pur en présence de 4 grammes d’acétate de soude fondu; l’éthéritication a duré trois heures. Le produit de la réaction a été lavé à plusieurs voie d’abord avec une solution de carbonate de soude

5 “los puis à l’eau distillée froide, Le composé huileux ainsi obtenu, séché sur le sulfate de soude anhydre, était jaune-ambré, et possédait une légère odeur éthérée rappelant celle de l'acétylcamphol.

Par distillation dans le vide nous avons obtenu un liquide visqueux incolore, à peu près inodore, neutre aux réactifs, soluble dans les liquides organiques ordinaires. Il bout à 169°-170° sous 30 mm

Détermination de la densité à + 15° :

Poids de substance à + 15°.,....... 2 gr.8696

Poids du même volume d’eau à + 45e. 38r.0495 45° 2,8696 | | :

D F = 30 Get SE - 0,9402

Détermination du pouvoir rotatoire à H 18° dans l’alcool absolu :

Poids de substance....., :........ 2 gr.8696 NOMME RER Rae ere 25 ce Déviation lue (pour ! = 2) a —.... + 1942”

Pouvoir rotatoire spécifique [«]p =.. + 7024

CPAS

Résultats de l'analyse :

Poids de substance......... Mari 0 gr.3920 RO ON ere a CES 1 gr.0978 — HR OMRRE A ANN SP ne dn 08r.4049 Soit : ; Calculé pour Trouvé C17H300?

Cnall0 es 76,37 76,69 HD 10) ae 11,44 11,27

Phényluréthane de l'isoamyleamphol.

Syn. : Phénylcarbamate d'isoamylcamphyle.

CE ie —CH}—0R— He CSHU = 30 CH3

AzH—C$Hÿ

(Poids moléculaire = 343)

La condensation de l’isoamylcamphol avec l'isocçanate de phényle CFH?— Az=C —=0 a étéessayée par nousdans différentes conditions de température et de durée Nos expériences ont porté sur la réaction effectuée : 1° en dix heures, à 100° ; 20 en quatre heures, à 115°; 3° en six heures, à 120°-125°. C’est le deuxième procédé qui nous a donné les meilleurs résultats.

Le mélange équimoléculaire suivant :

Isoamylcamphol. DS RS AE ES .. 5er.

Isocyanate de phényle............... 28r.65

a été introduit, avec 5 ce. de ligroïne anhydre, dans un tube de verre parfaitement sec, que nous avons ensuite scellé et chauffé à l’autoclave pendant quatre heures à la température de 115°. L'opération étant terminée, nous

Lu 704

avons ouvert le tube, puis après évaporation de la ligroiïne, le produit a été laissé dans la glace pendant une dizaine de jours. Aucune trace de cristallisation n'ayant été observée, et la masse ayant conservé une consistance molle résineuse, nous avons cherché, sans succès, à provoquer la cristallisation par addition d'alcool. Par l’éther de pétrole au contraire, ajouté dans la proportion de trois à quatre parties pour une partie du produit visqueux, la. cristallisation a commencé dans les 48 heures et s’est poursuivie pendant quinze jours.

Au bout de ce laps de temps, les cristaux de phényluréthane ont été recueillis et lavés à l’éther de pétrole, puis nous les avons purifiés par trois cristallisations successives dans l’alcool à 90° bouillant,.

Le produit ainsi obtenu fond à 111° ; le point de fusion ne varie pas après une nouvelle cristallisation.

Il est très soluble dans l’éther ordinaire, la benzine, l’alcool chaud ; peu soluble dans l’éther de pétrole et dans l'alcool froid. A 17°, il se dissout dans 52,7 parties d’alcool à 90°.

Le dosage de l'azote a donné les résultats suivants :

Substance= 08r.2986 ; H= 758 mm; —135; /— 11mm5;H— /— 746mm5

Volume d'azote dégagé, à 13°5 V = 10cc1

| Ya SR

id, à 00 760mm Vo-60= x 7 —

Fo Vo TG os67e< 760 — 22246 soit :

Calculé pour Trouvé C?2H33A70?

AE PEAU ER Te 3,96 4,0