SIXIÈME FAMILLE (MÉTAUX 1IEXAT0MIQUES

Nous avons vu que dans cette famille viennent se ranger le molybdène, le tungstène, l'iridium, le rhodium et le ruthénium. Aucun de ces métaux ne présente un intérêt suffisant pour que nous en fassions l'étude détaillée.

GÉNÉRALITÉS SUR LES OXYDES

GÉNÉRALITÉS SUR LES OXYDES

Préparation. — 1° Lorsque le corps que l'on veut oxyder jouit de la propriété de se combiner directement à l’oxygène atmo sphérique, comme cela a lieu avec le soufre, le phosphore, le zinc, le fer, le potassium, etc., on prépare l'oxyde par combustion directe du corps à l’air.

2° Quand le corps que l’on veut oxyder ne se combine pas directement à l’oxygène, on le chauffe en présence d’agents oxydants, tels que l’acide azotique ; il se produit alors, soit mi hydrate, si l’oxyde que l’on veut préparer est un anhydride acide, comme l’oxyde d’étain, soit un azotate, si cet acide est un anhydride basique, comme la plupart des oxydes métalliques. En calcinant, soit l’hydrate, soit l’azotate, on obtient l’oxyde anhydre.

5° On soumet à la calcination le carbonate du métal dont on veut avoir l’oxyde : il se dégage de l’anhydride carbonique et l'oxyde reste comme résidu. Les carbonates alcalins et ceux de baryum et de strontium sont les seuls indécomposables par la chaleur.

4° On précipite un chlorure ou tout autre sel soluble par une base alcaline. 11 se forme, soit un précipité d’oxyde, comme cela a lieu avec les sels d’argent : il suîtit alors de le recueillir et de le laver ; soit un précipité d'hydrate, que l’on doit laver et calciner afin de le ramener à l'état d’oxyde anhydre.

5° On chauffe un peroxyde dans un courant de gaz hydrogène pour le ramener à un état d'oxydation inférieur. On prépare de cette manière le protoxyde de manganèse à 1 aide du peroxyde.

6” On obtient certains peroxydes par l’action de l’eau oxygénée sur les protoxydes.

Classification. — On a rangé les oxydes en cinq classes :

1° Dans la première se rangent les oxydes basiques, ou mieux, selon l’expression actuelle, les anhydrides basiques.

2° Dans la deuxième sont classés les oxydes acides, ou mieux les anhydrides acides.

5° La troisième renferme les oxydes qui fonctionnent, tantôt comme anhydrides acides, tantôt comme anhydrides basiques; on les nomme oxydes indifférents.

4° La quatrième classe contient des oxydes que l’on peut consi-

dérer comme de véritables sels, dans lesquels une partie du métal parait substituée à l'hydrogène d'un hydrate du même corps faisant fonction d'acide ; tel est l’oxyde magnétique de fer Fe*ô4, que l'on peut envisager comme résultant de la substitution de \ atome de

O*. Ces oxydes ont reçu

le nom (V oxydes salins.

5° Dans la cinquième classe, les chimistes placent des oxydes qui ne sont ni des anhydrides basiques ni des anhydrides acides, mais qui peuvent se transformer en anhydrides basiques parla perte d’une portion de leur oxygène, et quelquefois en anhydrides acides, par l’addition d'une nouvelle quantité d'oxygène : ce sont les oxydes singuliers.

A ces cinq classes, on devrait en ajouter une sixième, qui contiendrait tous les oxydes qui ne se rangent dans aucune des précédentes. De ce nombre seraient : l'oxyde de carbone, le protoxyde et le bioxyde d’azote, etc.

Action des divers agents sur les oxydes. 1° Action de la chalkur. — A l’exception des oxydes de platine, de rhodium, d'iridium, de palladium, de ruthénium et de mercure, qui sont décomposâmes par la chaleur seule, les protoxydes métalliques résistent aux températures les plus élevées que nous puissions produire. Les oxydes plus élevés sont souvent ramenés à un degré d'oxydation inférieur.

Parmi les oxydes des métalloïdes, les uns résistent à l'action de la chaleur, les autres sont décomposés. L’eau se décompose sous l'influence de la chaleur seule à 2500".

2" Action de la lumière. — Certains oxydes fixés sur les tissus se modifient sous l'influence de la lumière, sans que l'on puisse bien déterminer en quoi consiste la modification qu'ils éprouvent.

3° Action de l’électiucité. — Le courant électrique décompose les oxydes lorsqu'il est suffisamment puissant. Tantôt les produits de la décomposition sont les deux éléments de l’oxyde, comme on en a un exemple dans l'électrolyse de l’eau, tantôt ces produits sont de l'oxygène et un oxyde moins oxygéné que le premier ; ce second mode de décomposition se présente, par exemple, avec l'anhydride carbonique, qui se transforme en oxyde de carbone et oxygène.

Les oxydes métalliques étant la plupart insolubles dans l'eau, et • ceux qui s'y dissolvent passant à l’état d’hydrates, l'action de l'élec-

tricité sur ces corps n'a pu être tentée jusqu'ici. On le pourrait peut-

fer à 2 d'hvdrogène dans l'hydrate

Fe*

II

GÉNÉRALITÉS STR LES OXYDES

être pour ceux d'entre eux qui sont fusibles, en les maintenant à l’état de fusion pendant le passage du courant. Il n'est, du reste, pas douteux que l'électricité ne les décompose, puisqu'elle décompose les hydrates des plus stables d'entre eux.

4° Action de l'oxygène. — L’oxygène, ou est sans action sur les oxydes, ou les fait passer à un état d’oxydation supérieur. On a un exemple de ce dernier mode d'action dans la transformation du protoxyde debaryum en bioxyde du même métal, et dans la combustion de l’oxyde de carbone.

5° Action de l'hydrogène. — L’hydrogène est absolument sans action sur les protoxydes des métaux alcalins, alcalino-terreux et terreux. Sous l’influence d'une douce chaleur, il réduit au contraire les protoxydes de la plupart des autres métaux, en mettant le métal en liberté. Le protoxyde de manganèse résiste néanmoins très-bien à son action.

En agissant sur les peroxydes des métaux dont les protoxydes lui résistent, l'hydrogène ramène ces corps au minimum d'oxydation. C'est ainsi qu'à l'aide d'un courant d’hydrogène, on transforme le bioxyde de manganèse en protoxyde.

Certains oxydes très-oxvgénés, comme le sesquioxyde de chrome, résistent à l'action de l’bydrogène.

6° Action du carbone. — Le carbone a une action réductrice plus puissante encore que celle de l'hydrogène; il s'empare de l'oxygène des oxydes pour former, soit de l’anhydride cari ionique, soit de l'oxyde de carbone, et le radical de ces oxydes reste soit à l’état de liberté, soit à un état d’oxydation inférieur.

7° Action du chlore. — Le chlore a peu d’action sur les oxydes métalloïdiques, tout au plus se combine-t-il avec quelques-uns d’eir tre eux qui ne sont pas saturés. 11 peut aussi, en agissant sur ces derniers en présence de l’eau, les faire passer à un état supérieur d'oxydation.

Sur les oxydes métalliques le chlore agit différemment, selon que I action se fait ou non en présence de l’humidité.

A sec, le chlore déplace l’oxygène et il se fait un chlorure :

übaa + | ^ = 2GaCI* 4-

OXYDE r.niORE CHLOECEE