SAC.: U A II I QUE

Enfin, par l'action ménagée du noir de platine, la mannite a été transformée à la fois en un acide, l'acide mannitique, dont la formule est G0il'3O’, et en un corps sucré, la mannilosc, répondant à la formule Gfilll30°.

2f.*lIliO® 4-

MANNITE

OXYGÈNE

MANMTORE.

EAU

— r.*ii!iO’ "4-

MANNllK.

oxygène.

ACIDE MXXNITIQVL*.

BVU.

iJS

Nil X Cil* ES DE CM 1MI K.

La transformation de la inannite en acides mannilique et saci borique est tout à fait analogue à la transformation du glycol en acides glycolique et oxalique.

Action des acides monoatomiques. — A 100” la mannitc n’alisorbe pas l'acide chlorhydrique gazeux, mais si l'acide est en solution aqueuse concentrée, elle s’y combine en éliminant de l’eau et donne naissance à un composé neutre.

Avec les acides acétique, butyrique, valérique, benzoïque, etc., et à une température de 250°, il se produit également des composés neutres avec élimination d’eau.

Ces diverses combinaisons sont analogues aux éthers simples ou aux éthers composés des autres alcools, et particulièrement de la glycérine. M. Berthelot désigne ces corps sous le nom de inannilanides.

L’acide azotique monohydraté convertit la mannile en mannite €°H8VI 1

hexanitrique Jd«.

Action des acides polybasiqces. — Les acides polybasiques se comportent avec la mannite comme avec la glycérine ou h s glycols, c’est-à-dire qu’ils produisent des composés condensés jouissant de propriétés acides. C’est ainsi qu’avec l'acide tartrique on obtient GGI18TI j

l’acide manni-tartrique (G*llaô-iv)l: > Olîi qui se rapporte au type Il's 1

Action de l’acide iodiivdrique. — L’acide iodhydrique transforme à cha.al la mannite en iodhydrate d hexyléne, avec production d’eau et dépôt d'iode :

GanuO° + 11 f1] j) = G*1I,SI + 5^ J + f.(j[ | o)

MANNITE. ACIDK JOOHYIiH ATE IODE. EAU.

ioiihvûrique. i/hEXVI ÈMB.

Cette réaction, due à MM. Wanklyn et Erlenmeyer, a tixé délinitivement la formule de la mannite.

Action des alcools. — Les alcools monoatomiques n'agissent pas directement sur la mannile, mais si l’on chauffe leur éther bromhydrique dans un tube scellé à la lampe avec de la mannite, de

ALCOOLS HEXATOJIICH'ES.

l'eau et de la potassp, il se produit un éther alcoolique de la mannile. C'est de celte manière que M. Berthelot a obtenu le composé Ccilsvl j

(G4H:’)4 \ O5, qu’il dérive de la mamiitanc.

Actiox des bases. — Les bases se combinent de toutes pièces avec la mannite, comme elles se combinent aussi de toutes pièces avec les autres alcools.

Saponification des mannitanides. — Les mannitanidcs traitées par les bases ne régénèrent pas la mannite, mais donnent le premier anhydride de ce corps, la mannitane G“H,4Q5. I)ans une expérience sur la mannite butyrique, M. Berthelot a même obtenu un second anhydride auquel il a donné le nom de mannide, et qui répond à la formule G°H,0O*. Cet anhydride peut régénérer la mannite en absorbant de l’eau.

Chauffée avec les acides, la mannitane régénère les inannitanides primitifs. 11 parait en être de même du mannide.

Discussion des faits précédemment énumérés. — Du fait de la production de la mannitane dans la saponification des mannitanides et de la production des mannitanides à l aide de la mannitane, Jl. Berthelot conclut :

Que la mannite n'est point un alcool, que les propriétés alcooliques résident dans la mannitane; enfin, il assigne à ce dernier corps une atomicité égale à 0.

Nous ne saurions accepter cette manière de voir. Il n'est pas douteux que la mannitane ne soit un alcool, puisque nous avons vu que les anhydrides alcooliques conservent les fonctions des corps dont ils dérivent lorsqu'ils renferment encore de l’hydrogène typique. Mais le vrai alcool, l’alcool fondamental, e.-t la mannite. La mannite a une atomicité égale à 0, comme l'indiquent ses six atomes d'oxygène et comme l'indique aussi le fait de la substitution possible de six fois le groupe AzG* à OU dans la mannite hexanitrique.

La mannitane n'est qu'un anhydride qui possède deux atomes d’hydrogène typique de moins que son générateur, et qui doit faire fonction d'alcool tétratomiqne.

Cette théorie rend compte des faits tout aussi bien que celle de M. Berthelot, et elle a de plus l’avantage considérable de ne point

410 l’IWNlMI’ES UK CHIMIE.

être en désaccord avec les lois observées dans les autres séries alcooliques.

L'plude des alcools condensés a montré qu’à mesure que les molécules se compliquent, le composé fondamental a de moins en moins de stabilité, et les anhydrides de plus en plus de tendance à se produire. Ainsi le glycol ordinaire a une stabilité telle qu’on l’obtient par l'action de l’oxyde d'éthylène sur l’eau. Le décyl-glycol , au contraire, est si instable que dans la saponification de ses éthers il se décompose et fournit seulement son anhydride.

Appliquons ces données à la mannite; les faits deviennent d’une clarté extraordinaire. Lorsqu'on chauffe la mannite avec un acide il se produit un éther hexatomique. Cherche-t-on à saponifier cet éther, le groupe mannite n'ayant pas une stabilité suffisante pour résister à l’ébranlement moléculaire qu'on lui fait subir, on n’ol»tient cpi'un anhydride de cet alcool, la mannitane ou même le mannide.

Vient-on maintenant a chauffer cet anhydride avec un acide, il commence d'abord par se saturer en s'unissant à un nombre de molécules de l'acide hydraté équivalent au nombre de molécules d’eau par lesquelles il diffère de la mannite. La mannitane s'unit donc à une et le mannide à deux molécules acides. Celte première réaction donne naissance, selon l’anhydride employé, à un éther mono ou biacide de la mannite; elle est analogue à celle qui se produit lorsqu'on soumet l’oxyde d’éthylène ou l’épichlorhydrine à l’action des acides.

L’éther mannitique une fois formé peut, par une action élhérifiante ultérieure, se transformer en mannite, di, tri.., hexacide.

La seule objection que M. Berlhelot puisse opposer à cette interprétation rationnelle des faits, c’est que les analyses des composés dont nous parlons ne répondent point à la formule d’une mannite hexacide, et répondent au contraire à celle d'un éther hexacide de la mannitane. M. Berthelol cherche en effet à établir qu'entre la composition d'un éther hexacide de la mannite et d'un éther hexacide de la mannitane il y a une différence plus grande qui* celle qui peut résulter d'une erreur d'analyse. Ce fait serait concluant si l’on pouvait être absolument sur de la pureté du produit que l'on analyse. Mais comme la mannitane petit après tout jouer le riMe d’un alcool tétratomique, puisqu’elle renferme encore quatre