MANNITANE. OXYGÈNE. EAU. 1” ACIDE
MANNITANE. OXYGÈNE. EAl'. S* AC DE.
Si, au contraire, c’est la mannitequi fait fonction d'alcool, les deux premiers acides qui en dériveront par oxydation auront pour formule G6H'*07 et G6HIO08, comme le démontrent les deux équations
suivantes :
et
GGI1‘*07
MANNITE
OXYGÈNE
EAU
l*r ACIDE.
GcH‘°08
MANNITE
OXYGÈNE
EAU
X* ACIDE
Or l'acide G^H^O7 n'est autre que l’acide mannitique obtenu par M. Gorup Besanez en oxydant la mannite par le noir de platine, et l’acide G°H’°08 n'est autre que l’acide saccharique, lequel s’obtient lorsqu’on oxyde la mannite par l’acide azotique.
En dehors de la mannite et de la dulcite, il existe une classe de corps isomères connus sous le nom de glucoses et répondant à la formule Gf,H'*0s, Ges corps peuvent se combiner aux acides comme
IMtl.NCIPES DE CHIMIE.
la inannite, niais rjm*lle est leur atomicité? Sont-ce des alcools liexnlomiques isologues île la manuite connue leurs six atomes d’oxygène paraissent l'indiquer? Ne seraienl-ce pas plutôt des alcools aldéhydes dérivés de la inannite et de. la dulcite et fonctionnant encore comine alcools avec une atomicité égale à 5 ?
M. Berthelot pose ces deux hypothèses sans les résoudre. Nous croyons pourtant que l'on peut arriver à une solution.
M . Lippemann a découvert que la glucose ordinaire absorbe l’hydrogène naissant et se transforme en inannite. On ne peut donc plus considérer ce corps comme un alcool hexalomique dérivé d'un hydrocarbure saturé Cfili'4. Mais nous avons vu qu'un hydrocarbure non saturé peut donner des dérivés saturés au même degré que lui. Dès lors la glucose peut être aussi bien un alcool non saturé qu'un aldéhyde, et l'expérience de M. Lippemann ne jette aucun jour sur ce point.
Mais jusqu'ici nous ne connaissons aucun exemple d'un alcool qui, en s’oxydant, perde de l’hydrogène et donne naissance à un nouvel alcool isologue du premier. Dans ce cas c'est toujours une aldéhyde qui se forme. Or M. Gorup Besanez a obtenu une glucose par l’oxydation de la inannite, et cette réaction donne un grand poids à l'opinion qui voit dans les glucoses des aldéhydes de premier degré.
Voici encore une seconde preuve : la glucose par les oxydants se transforme en acide saecharique, et celte oxydation ne s’explique bien qu'en admettant que ce corps est un alcool aldéhyde, car alors seulement on comprend qu'il puisse fixer un atome d'oxygène avant de subir une nouvelle substitution.
Quant à la question de savoir si ce sont les glucoses qui font fonction d’alcool ou leurs premier^ anhydrides les glucosanes G'1I10Ô\ nous aurions à répéter ici ce que nous avons dit au sujet de la inannite. D'ailleurs nous nous rapprochons tout il fait ici des opinions de M. Berthelot qui admet des éthers de glucoses et des éthers de glucosanes comme étant possibles les uns et les autres. En résumé, nous considérons les glucoses comme jouant le rôle d’aldéhydes du premier degré et d'alcools pentatomiques, et comme étant susceptibles de produire des anhydrides, les glucosanes qui conservent les fonctions des corps dont ils dérivent. Les glucoses connues sont jusqu'ici fort nombreuses. Ce sont ;
ALCOOLS IIKXATo.MIOl Ev
Airi
1° La glucose ordinaire, elle se produit par l'hydratation de l'amidon sous l'influence des acides dilués ou sous l'influence de la diastase, ferment qui existe dans l’orge germé (smalt); cette glucose se trouve en outre dans le miel, le sucre interverti et le sucre de raisin ; elle constitue à elle seule le principe sucré des diabétiques;
2° La maltose, qui ne dilfère de la glucose que par son pouvoir rotatoire et que l'on obtient en ne prolongeant pas trop longtemps l'action de l'orge germé sur l'amidon;
5” La lévulose, qui existe dans le sucre de canne interverti par les acides, et que l'on obtient pure en hydratant par les acides étendus un composé analogue à l'amidon, I inuline;
4" La mannitose, obtenue par l'oxydation delà mannite;
5° La galactose, que l'on prépare en faisant agir les acides sur la lactose ou sucre de lait;
fi” L'iuosile, que l'on retire de la chair musculaire;
7” La sorbine, que l'on extrait du jus de baies de sorbier ;
S” L’eucalyne, qui se produit dans la fermentation de la inélitose par suite de la destruction d'un autre principe sucré qui, uni à l'eucalyne, parait constituer la mélitose.
Les quatre premières de ces glucoses ont entre elles de grandes analogies; elles ne diffèrent guère que par leur pouvoir rotatoire, par certaines propriétés physiques et par quelques propriétés chimiques de peu d’importance. Ce sont plutôt quatre états allotropiques d'un même corps que quatre isomères.
La galactose s’éloigne davantage des corps précédents. En effet, tandis que ceux-ci fournissent de l’acide sacchariquc par l'oxydation, la galactose fournit m\ acide isomère de ce dernier, l'acide mucique GU11,008.
Quant aux trois dernières glucoses, elles différent encore par des propriétés plus marquées. Pendant que toutes les autres peuvent, sous l’influence de la levûre de bière, subir la fermentation alcoolique, ces derniers corps ne fermentent pas du tout ou ne fermentent que dans des conditions toutes spéciales.
A l'exception de l'iuosile, les glucoses s'altèrent à 100", sous l’influence des alcalis, réduisent le tartrate cupro-polassique avec précipitation de sous-oxyde de cuivre de couleur rouge et ne sont point charbonnés à froid par l’acide sulfurique concentré. Ils se dis-
tiiiguent nettement de la manniteetde la duleite, qui ne s'altèrent pas sous l'influence des alcalis à 100“.
Les éthers des glucoses ont reçu le nom de glueosides.
Un grand nombre de glueosides existent dans les végétaux, tels sont : l'amygdaline, l’arbutine, la phillyrine, le salicine, l'esculine, la populine, etc. Tous ces corps sont susceptibles, sous l'influence des agents d'hydratation, d'absorber les éléments de l'eau eide se dédoubler en glucose et en une foule d'autres produits, parmi lesquels on trouve : des acides, des aldéhydes, des ammoniaques, des phénols. Nous n'avons pas à nous étendre sur ces substances. Un fait seulement nous arrêtera, celui que l'on observe dans la saponification de la populine.
La populine a pour formule G40ll44G8. C’est un glucosidc benzoïco-saligénique dont la formule rationnelle peut être écrite
G'Il'O'
G’IPO'
résidu monoatomique qui dérive de la saligénine G7Il8fl4 par l'élimination du groupe HW, et G7IlsO le radical monoatomique de l'acide benzoïque.
En absorbant les éléments de l’eau la populine doit donc pouvoir se transformer en glucose, saligénine et acide !>enzoique;
€6I1#ÏI )
POPULINE. E\r. GLUCOSE. SAl.ICÉXINB. àClDF.
(1e. GBI1G est le radical hexatomique de la glucose, (vlUO le
Toutefois, si les actions sont ménagées, ce dédoublement complet ne se fait pas d'un seul coup, on obtient d'abord de l'acide benzoïque et de la salicine :
GBllCvl G7 117 G' G7IlsO
l’OPUI.lNE.
Gbjigv, j
ACtnr, benzoïque.
Ce n’est que par une action ultérieure que la salicine se transforme elle-même pn saligénine et en glucose.
ALCOOLS P O L Y 0 L l' C O S 1 1) LE S.
On voit par là que dans la saponification des glucosides on peut,
: i la réaction est convenablement choisie et suffisamment ménagée, retirer un à un pour ainsi dire les divers produits qui entrent dans la composition de ces corps.
Alcool* polyglairoslque». — Les chimistes n'ont pas réussi, jusqu’ici, à obtenir synthétiquement les alcools polyglucosiques à l’aide de la glucose, ce dernier corps ne présentant pas une suffisante résistance aux réactifs; mais la nature végétale nous fournit un certain nombre de composés isomères qui ré|H>ndent tous à la formule G^H**©1 1 ,et qui représentent é\ idemment l'alcool diglucosique. Ces corps sont : le sucre de canne ou saccharose (sucre ordinaire); la mélilose, extraite de la manne d’Australie ; la tréhalose, que l'on retire d une manne de Turquie nommée tréhala; la mycose, extraite du seigle ergoté; la mélézitose, qui a été retirée de la manne de Briançon, exsudation sucrée du mélèze; la lactose, ou sucre de lait, et la parasacchnrose, obtenue en transformant le sucre de canne par un ferment spécial.
Un fait domine l'étude de ces corps qui ne laisse' aucun doute sur leur constitution : ils sont susceptibles de se dédoubler par l'hydratation en deux molécules d'une glucose unique ou de deux glucoses isomériques. Il est évident que si le dédoublement donnait toujours naissance à une seule et même glucose, il serait difficile de s’en rendre compte. Heureusement plusieurs de ces composés se dédoublent en deux glucoses isomères que l’on peut séparer. L’analogie de propriétés qui existe entre tous ces corps permet, par suite, d'affirmer que les autres subissent le même dédoublement, avec celte seule différence qu’au lieu de produire deux glucoses distinctes, ils produisent deux molécules d'une seule et même glucose.
C'est dans le dédoublement de la saccharose et de la mélitose qu'il se produit deux glucoses différentes. Avec la saccharose, il se forme de la glucose et de la lévulose ; avec la mélitose, il se produit de l'eucalyne et de la glucose. Les ferments qui agissent facilement sur la glucose et n’agissent pas sur l'eucalyne, permettent de séparer cos deux corps. Quant à la lévulose, on la sépare de la glucose en mettant à profit le peu de solubilité du composé quelle lorme avec la chaux, comparativement au composé calcique de la glucose, qui est t rés-soluble.
La formule rationnelle qui rend compte du dédoublement du sucre de canne et de ses isomères est :
G8!!8" | G8118'' j O** II“> \
