DIFFÉRENCE

tn r.

3“ L’abaissement du point d'ébullition par suite de l'élimination de H40 s'applique aux composés qui sont formés par l'union de deux principes distincts. Pour trouver le point d'ébullition F de ces derniers composés, connaissant ceux E et f de leurs générateurs, on

a la formule : E -i-f — 120— F.

L'acide acétique bout à H 7° = E

L’alcool bout à 78"— f

E -+•/■= 195" L’éther acétique bout à 74°

différence E-f- /' — F = . . 121"

1° D'une manière plus générale, le point d'ébullition d'un corps complexe est sensiblement égal à la somme des points d'ébullition des corps générateurs, diminuée du point d’ébullition des corps éliminés.

En effet de la formule :

On tire :

Ces diverses lois sont d’ailleurs sujettes aux mêmes catises d’erreurs que celles de M. Kopp et de Gerhardt ; mais, comme elles, elles peuvent rendre de certains services. Quoi qu'il eu soit, la loi générale qui rendra compte des points d'ébullition ne sera exactement connue que lorsqu'on aura opéré sous un grand nombre de pressions diverses et que l'on aura pu tenir compte de beaucoup de cas d’isomérie.

Chaleurs spécifiques. — Nous avons dit, dans le commencement de cet ouvrage, que dans une molécule solide les divers atomes simples conservaient leur chaleur spécifique. Or, puisque le poids de chaque atome simple, par sa chaleur spécifique, donne 6,666, le produit du poids d’une molécule P, par sa chaleur spécifique C, donne n fi, 666 ; n étant le nombre d'afomes dont elle est formée.

Connaissant la formule d’un corps, on peut donc connaître le nombre n 6,666, qui représente sa chaleur moléculaire, et, en divisant ce nombre par le poids moléculaire,- on a la chaleur spécifique de la substance.

Y U MJ H K ATOMIUIE. «71

Toutefois, on n'obtiendrait par cette voie, pour les chaleurs spéciliques, que des valeurs approchées.

Chaleur* de «•omlmstloi». — MM. Favre et Silbennann ont déterminé les chaleurs de combustion d'un grand nombre de substances organiques.

Ils ont trouvé que dans la série des hydrocarbures G"!!-" la chaleur de combustion décroît de 57,5 ralories chaque fois que les éléments GH4 entrent une fois de plus dans la composition de ces corps.

Cette loi n’est plus vraie avec les alcools, les acides, les éthers composés ; mais, pour chacune de ces séries, on peut construire des courbes qui expriment les chaleurs de combustion des différents termes. On construit ces courbes en portant sur Taxe des abscisses des longueurs égales pour exprimer la série des nombres naturels 1,2, 3, 4..., élevant de chaque division des ordonnées d'une longueur proportionnelle aux chaleurs de combustion des corps dont le numéro d'ordre dans la série est égal h celui qui est marqué sur la ligne des abscisses, et joignant les sommets de ces ordonnées.

La chaleur de combustion des corps qui dérivent de plusieurs autres est sensiblement égale à la somme des chaleurs de combustion de leurs générateurs. Si les corps éliminés sont tous complètement brûlés, comme l'eau et l’anhydride carbonique, on n’a pas alors à en tenir compte.

Ainsi, la chaleur de combustion d’un éther composé est égale à celle de l’alcool dont il dérive, augmentée de celle de l'acide dont il renferme les éléments.

Volume atomique. — Ou a donné le nom de volume atomique au quotient du poids atomique d'un corps par sa densité. Il est évident que s'il n'y avait aucun vide entre les atomes, on aurait ainsi le volume de l'atome lui-même. En réalité, il n'en est pas ainsi, puisque les corps renferment des vides considérables ; mais comme le vide qui existe autour des atomes de même nature est constant dans les mêmes conditions, le quotient dont nous parlons exprime encore une relation constante; il représente la portion de l'espace occupé par un atome donné, en y comprenant le vide qui entoure toujours cet atome.

En comprenant ainsi le volume atomique, on peut aisément comprendre qu’un même corps ait des volumes atomiques diflé-

072 PHI NCI l’IiS DE CHIMIE.

i-ents, suivant les combinaisons dans lesquelles il entre et la place qu'il y occupe. Il est, en effet, parfaitement concevable que les atomes d’oxygène, je suppose, soient plus bu moins éloignés entre eux et plus ou moins éloignés des atomes des autres corps, suivant le rôle qu’ils jouent dans les composés.

Aujourd’hui que les mots atomes et molécules ont reçu des acceptions bien distinctes, il est nécessaire aussi de distinguer le volume atomique du volume moléculaire, ce dernier étant le quotient, non plus du poids atomique, mais du poids moléculaire par la densité.

Pour comparer entre eux les volumes moléculaires des divers composés, il faut autant que possible prendre les corps dans des conditions semblables. Lorsqu'il s'agit des liquides, on doit les rapporter à des températures où ils aient la même tension de vapeur.

c’est-à-dire au point d’ébullition.

Pour déterminer le poids moléculaire d’un liquide il faut donc connaître : 1° son point d’ébullition; 2° sa densité à une basse température; 5° son coefficient de dilatation, depuis la température où sa densité a été déterminée jusqu'à celle où il bout.

M. Kopp a déterminé les volumes moléculaires d’un grand nombre de substances organiques en les rapportant tous à celui 1 8

de l'eau = — = 18 ; il a reconnu : 1° que les volumes molécu-

laires des composés homologues différant par «GH4, différent entre eux par il fois une constante qui est égale, terme moyen, à 22;

2“ Que les volumes moléculaires des composés isomères sont identiques (au moins lorsque ces isomères peuvent être dérivés du même type);

5° Que le remplacement de H1 par 4 ne parait pas modifier le volume moléculaire;

-4° Que la substitution de G à II* dans une combinaison ne donne lieu à aucun changement dans le volume moléculaire;

Partant des données qui précèdent, M. Kopp a calculé les volumes atomiques de l'oxvgène, de l'hydrogène et du carbone dans les combinaisons.

De ce fait que la substitution de G à H* ne fait pas varier le volume moléculaire, il a tiré la conclusion que G occupe le même espace que U4.