SI
Osyde cuivreux.
Acide sulfurique.
Cuivre.
Sulfate cuivrique.
Eau.
L'ammoniaque dissout cet oxyde sans se colorer, mais la dissolution bleuit en absorbant de l'oxygène dès qu'elle est exposée à l'air. Caractères distlncUfs des sels de cuivre. Les sels de cuivre se reconnaissent dans les analyses aux propriétés suivantes :
i* Une lame de Jer se recouvre d'une couche de cuivre parfaitement adhérente et d'un beau rouge, lorsqu'on la plonge dans les solutions salines de ce métal ;
2" L'acide sulfhydrique fait naître dans ces solutions un précipité noir insoluble dans les sulfures alcalins ; ce précipité ne se produit pas en présence du cyanure de potassium.
On peut ensuite distinguer les sels cuivriques des sels cuivreux :
!• La potasse donne avec les sels cuivreux un précipité jaune insoluble dans un excès de réactif; les sels cuivriques sont précipités par le même réactif en bleu sale, et le précipité devient noir par l'ébullition, pourvu que la potasse ait été ajoutée en quantité suffisante pour décomposer en totalité le sel cuivrique. 2* L'ammoniaque produit dans les sels au maximum et au minimum un précipité soluble dans un excès de réactif ; seulement, avec les sels au maximum, la solution ammoniacale est d'un beau bleu, tandis qu'avec les sels au minimum cette solution est incolore et ne bleuit qu'au contact de l'air.
Tous les sels de cuivre sont vénéneux ; le meilleur moyen de combattre l'empoisonnement par les préparations cuiwvc^we?» ç.^tv.-
siste à administrer quelques blancs d*œufs et à donner ensuite un vomitif. L'albumine de Tœuf forme avec le cuivre un composé peu soluble et l'on parvient ainsi à empêcher l'absorption de ce métal pendant le temps qu'exige l'émétique pour déterminer le vomissement.
On a proposé de substituer à l'albumine, du fer en limaille, qui précipite le cuivre à l'état métallique, ou du sulfure de fer qui donne naissance à du sulfure de cuivre.
Le cuivre entre dans plusieurs alliages usuels. Uni au zinc, il constitue le laiton ; uni à l'étain, il constitue le bronze. Enfin, nous avons vu que l'argent des monnaies et l'argent employé dans la joaillerie est allié au cuivre.
MERCURE Hg
Poids atomique = 800 Poids moléculaire = 20O
Le mercure se rencontre à l'état natif, mais en trop petite quantité pour être exploité. C'est surtout du sulfure de mercure ou cinabre que l'on extrait ce métal. Les principales mines en exploitation sont à Almaden, en Espagne, et à Iddria, en Ulyrie. Bien que les procédés métallurgiques employés varient un peu avec les lieux relativement à la disposition des appareils, ils se réduisent chimiquement à un seul, qui consiste à griller le minerai. Le soufre passe à l'état d'anhydride sulfureux et le mercure devient libre.
HgS -h qJ = SO* 4- Hg
Sulfure Oxygène. Anhydride Mercure,
de mercure. sulfureux.
On peut aussi déplacer le mercure de son sulfure en chauffant ce dernier avec du fer.
llgS + Fe = FeS -+- Hg
Sulfure Fer. Sulfure Mercure,
de mercure. de fer.
Le mercure obtenu par l'une ou l'autre de ces méthodes est filtré à travers des peaux de chamois et enfermé dans des bouteilles de fer.
Si l'on veut avoir le métal pur, il faut le traiter par une quan-
NëRGURë. 545
tité d'acide azotique insuffisante pour le dissoudre et abandonner le tout pendant 24 heures, en agitant de temps en temps ; il se forme d'abord de l'azotate de mercure, et les métaux étrangers se substituent ensuite au mercure de cet azotate. Après 24 heures tous ces métaux sont entrés en solution et la partie de mercure non attaquée reste à l'état de pureté.
Le mercure est liquide à la température ordinaire ; il se solidifie à — 40* et bout à 350** du thermomètre à air.
A l'état solide, ce métal est d'un blanc d'argent, il est malléable et cristallise en octaèdres, sa densité est de 14,4 ; à l'état liquide sa densité est de 13,595 et sa densité de vapeur est de 6,976.
Le mercure pur n'adhère pas aux vases de verre ou de porcelaine. Lorsqu'il est allié à du plomb ou à d'autres métaux, il adhère au contraire aux vases et prend la forme de gouttelettes allongées ; on dit alors qu'il fait la queue.
A l'air, le mercure ne s'oxyde qu'à une température voisine de 350" . L'oxydation se fait aussi très-bien à froid en présence de i'oxygène ozonisé.
Le mercure n'est pas attaqué par l'acide chlorhydrique. L'acide azotique le dissout rapidement. A froid et en présence d'un excès de métal, il se forme de l'azotate mercureux, ou azotate de mercure au minimum ; à chaud et lorsqu'on emploie un excès d'acide , il se produit de l'azotate mercurique ou au maximum. L*acide sulfurique bouillant dissout le mercure en dégageant de l*anhydride sulfureux. Selon que le métal ou l'acide domine, le sulfate qui prend naissance est au minimum ou au maximum.
En présence de l'air et des acides, les chlorures alcalins font Classer le mercure à l'état de chlorure. C'est par cette réaction que l*on peut expliquer l'absorption de ce métal par la peau.
Le chlore, le brome et l'iode se combinent directement au mercure à froid. Le soufre peut aussi entrer directement en combinaison avec ce métal.
Les composés mercuriels absorbables agissent comme des poisons sur l'économie animale. Les ouvriers qui respirent des vapeurs mercurielles finissent généralement par être atteints d'un tremblement connu sous le nom de tremblement mercuriel.
La médecine a su tirer du mercure un parti avantageux ; les composés mercuriels sont employés avec succès contre la syphilis, contre les înilammations membraneuses, etc., ele.
3i4 PRINCIPES D£ CHIMIE.
Le mercure comme le cuivre est diatomique, et comme ceux cL. cuivre, ses atomes ont la propriété de se combiner à eux-mêra^ en perdant une partie seulement de leur capacité de saturati(^^ Il en résulte que non-seulement Tatome Hg, mais encore i groupe Ilg* fait fonction de radical diatomique et peut entrer en combinaison avec les divers radicaux.
Les composés dans lesquels entre Tatome Hg^ portent le nom de composés mercuriques ou au maximum, et ceux dans lesquels entre le groupe (Ug*)" prennent celui de composés mercureux ou au minimum.
Les principaux composés mercuriques sont :
Le bichlorure de mercure HgCl*
Le bibromure HgBr*
Le biiodure Hgl*
Lebifluorure HgFl^
Le protoxyde HgO
Le protosulfure HgS
et les sels mercuriques résultant du remplacement de l'hydrogène basique des acides par Tatome diatomique Hg. Les principaux composés mercureux sont :
Le protochlorure de mercure ..... Hg*Cl*
Le protobromure Hg*Br^
Le protoiodure Hg*I*
Le sous-oxyde ou oxydule Hg*0
Le sous-sulfure Hg^S
et les sels mercureux qui résultent de la substitution du radical diatomique Hg* à Fhydrogène typique des acides.
Les composés mercureux présentent la plus grande analogie avec les composés cuivreux; ils sont isomorphes avec eux.
GOMPOSés MERCURIQUES (COMPOSÉS AU MÂXIHUm).
(Cl Chlorure mercorlque Hg'' L|- Le bichlorure de mercure a
reçu le nom de sublimé corrosif; il peut être obtenu, soit par l'action du chlore sur le mercure, soit par la distillation d'un mélange de sel marin et de sulfate mercurique.
CHLORURE HERCURIQDE.
Celle distillation s'opère dans un grand ballon cliauTTé au bain de sable {fig. 57); le bichlorure se sublime sur la partie supérieure froide de ce vase.
Connue presque toujours le sulfate mercurique renferme un peu de sulfate inercureuï qui donnerait du protochlorure Hg'Cl', en réagissant sur le chlorure sodique, lorsqu'on opère par cette seconde méthode, on ajoute un peu de bioiyde de manganèse au mélange. Au contact du chlorure de sodium et de l'excès d'acide que le sulfate mercurique renrerme toujours, ce bioïyde donne lieu à un léger dégagement de chlore, lequel fait passer à l'état de bichlorure la faible quantité de protochlorure qui prend naissance.
Fig. 37.
Bg'Cl^
SHg'CW
Le bichlorure de mercure se dissout en plus forte proportion dans l'eau bouillante que dans l'eau froide. L'alcool le dissout mieux que l'eau, et l'éther mieux que l'alcool; sa solution alcoolique l'abandonne, par l'évaporation, cristallisé en prismes droits i base rhombe-, par sublimation, il cristallise en octaèdres a base rectangle, sa densité est de 6,5, sou point de fusion est situé à 265*, et son point d'ébullition à S9b° ; sa densité de vapeur est de 9,42.
En faisant agir sur une dissolution de sublimé un corps réducteur comme le protochlorure d'étain, on obtient un précipité blanc de protochlorure de mei-cure ; si l'on fait bouillir le mélange, le protochlorure se réduit lui-même à l'élat de mercure métallique.
346 PRLSaPES DE CUIMI£.
Lorsqu*on verse une solution de sublimé dans Tainmoniaque, il se forme un précipité blanc qui a reçu le nom de chloro-amidure
de mercure, et qui a pour formule : g^ | Az,Cl.
Si, au contraire, on verse Taimnoniaque dans la solution de sublimé, il se précipite un corps également blanc, qui a pour for-
(HgClV ) mule (HgCl)' Az,Cl.
L'albumine donne avec le sublimé un précipité insoluble, dont la composition est mal connue.
Le sublimé a une grande tendance à former des chiomres doubles avec les chlorures alcalins. Ces sels ont pour formoie
Ci* j' ^ \Cl/
Le sublimé est un poison violent ; le meilleur contre-poisoi consiste à administrer d'abord un ou deux verres d*eau albumineuse, et un vomitif ensuite. L'eau albumineuse en rendant le sublimé insol^ible, arrête toute absorption, et permet d'attendre l'action du vomitif.
L'action du sublimé corrosif sur l'albumine a permis d'utiliser ce sel pour la conservation des matières animales.
Le sublimé corrosif est un des composés qui servent de h^ aux préparations pharmaceutiques mercurielles.
i Br Bromure mercorlque Hg" s j^ Le bromure mercuriquo h
prépare par les mômes méthodes' que le chlorure, et jouit de i)rL>priétés analogues.
Bllodure do mercure 11g" i Ce corps peut être prépart
directement ou par double décomposition. Directement, on broie 200 parties de mercure avec 254 parties d'iode dans un mortier: pour rendre l'opération plus facile, on ajoute un peu d'alcool, tt l'on continue le broiement jusqu'à ce que la masse ait une belle couleur rouge, et que, vue à la loupe, elle ne présente plus auciui globule de mercure métallique.
Par double décomposition, on verse une solution aqueuse dt 352 parties d'iodure potassique dans une solution égalemeui aqueuse de 27 1 pîvrUcs de -àvibUiué corrosif; il se forme un beau précipité rouge ovaï\\^ê Oie bvvotocc *\^\xv^^^nvc^.
