PROTO€ULORURE DE MERCURE

soluble par Tacide chlorhydrique, ou par un chlorure en solution dans Teau.

Azotate Acide Chlorure Acide

mercureux. chlorhydrique. mercureux. azotique.

Le chlorure précipité a reçu en pharmacie le nom de précipité blanc; c'est le plus actif. Celui qui a été préparé par l'un des deux autres procédés se nomme calomel. Lorsqu'on le distille et qu'on reçoit sa vapeur dans un appareil plein d'air, ce fluide s'interpose entre les molécules, au moment delà solidification, et il se précipite une poudre que l'on appelle calomel à la vapeur, parce qu'autrefois on substituait la vapeur d'eau à l'air, dans cette opération. Le calomel à la vapeur est moins actif que le précipité blanc ; mais il est plus actif que celui qu'on obtient en sublimant le protochlorure sous forme de masses solides que l'on porphyrise ensuite. Le chlorure mercureux exerce sur l'économie une action purgative ; donné à doses très-faibles et très-souvent répétées, il amène la salivation mercurielle.

Le chloruré mercureux cristallise par sublimation en prismes à ba^e carrée, terminés par un pointement octaédrique. Le protochlorure de mercure est blanc ; à la lumière, il se décompose en mercure et en sublimé.

Hg«Cl« r= HgCl* 4- Hg

Protochlorure Sublimô Mercure,

de mercure* corrosif.

Une décomposition semblable s'opère lorsqu'on le vaporise, le calomel est en effet un de ces corps dont la densité de vapeur semble faire exception à la loi d'Ampère, cette densité étant moitié moindre que ce qu'elle devrait être. Cette anomalie s'explique conune pour le chlorure ammonique, en admettant qu'il y a dissociation.

Le calomel est insoluble dans l'eau, l'alcool et l'éther.

L'acide azotique et l'acide chlorhydrique l'attaquent. Avec le premier de ces acides, il se convertit en un mélange de bichlorure et de nitrate mercuriques ; avec le second, il donne du bichlorure et du mercure métallique.

Chauffé avec des chlorures alcalins, le calomel se transforme en sublimé corrosif. Cette action peut même se produire à 58"-4f0*, si l'on fait intervenir des matières organiques, surtout en présence

352 PRINCIPES DE CHIBUE.

des acides et de Toxygène de Tair. Ce fait est d'une grande importance : l'estomac renfermant toujours des acides, de Fair et des matières organiques, il faut éviter de donner des chlorures alcalins en même temps que du calomel, sans cela, on risquerait de produire du sublimé dans l'estomac, et l'on pourrait empoisonner le malade.

En contact avec l'ammoniaque, le calomel se transforme en une substance noire qui répond à la formule :

Hg«M

Hg»" Az'Cl* = Hg*A2*H*,Cl*.

Protobromare de mercnre Hg^'^Br^. Ce sel se prépare comme le protochlorure , et jouit de propriétés analogues , il est sans emploi.

Protolodure de mercare Hg^^I*. On peut obtenir ce corps en précipitant de l'azotate mercureux par de i'iodure de potassium.

Hg««tSîS: + Kl!) = t'W ■*- ««""

Azotate lodure Azotate Protoiodore

mercureux. de potassium. de potassfuin. de mercure.

Toutefois, comme l'azotate mercureux est toujours acide, deriode est mis en liberté pendant la réaction, et cet iode fait passer une portion du protoiodure à l'état de biiodure.

Aussi, pour avoir le protoiodure pur est-il préférable de broyer ensemble sous l'alcool 200 parties de mercure avec 127 parties d'iode.

Le protoiodure de mercure est d'un jaune verdàtre. Lorsqu'on le chauffe brusquement, il se volatilise sans se décomposer ; chauffé lentement, au contraire, il abandonne la moitié de son métal el passe à l'état de biiodure.

Le protoiodure de mercure est insoluble dans l'eau, l'alcool e( l'étlier; chauffé avec les iodures alcalins, il donne du mercure en même temps qu'il se forme du biiodure et consécutivement un iodure double.

Le protoiodure de mercure est aujourd'hui le composé mercuriel qui sert de base au plus grand nombre des préparations phar- /naceutiques de mercure àe?>\mé,^^ îi Vvksa^e interne. iSous-sulfure de luereiMte ^^%*^. ^^ ^«^>^"$. ^««X \x'^'è.\\\'=JcïJ5k^il

SULFATE MERGUREUX. 353

se forme lorsqu'on précipite un sel mercureux soluble par Tacide sulfhydrique.

Asotate Acide Acide Sulfure

mercureux. sulfhydrique. azotique. mercureux.

Mais il se décompose presque aussitôt en mercure métallique et en protosulfure.

Hg«"S = Hg -f Hg*S

Sous-sulfure Mercure. Prolosulfure de mercure. de mercure.

Le sous-sulfure de mercure possède la couleur noire.

Sons-oxyde de mercare Hg*"0. Ce sous-oxyde est une poudre noire que l'on obtient en précipitant l'azotate mercureux par la potasse :

H^"î§S+H5|0)=<nt0)+!|0-^-Hs-0

Azotate Potasse. Azotate Eau. Sous-oxyde

mercureux. de potassium. de mercure.

11 est aussi instable que le s(^us-sulfure, et se décompose avec lacilité en mercure et protoxyde.

Hg'^O

Hg'O + Ug

Sous-oxyde

Protoxyde Mercure,

de mercure.

de mercure.

Asotate mercureux. ^ ^l^» 0*. On prépare ce corps en

abandonnant à froid du mercure dans un excès d'acide azotique étendu. Au bout de peu de temps, il se dépose dQ beaux cristaux qui dérivent d'un prisme rhomboïdal oblique. Ce sel se dissout dans une faible quantité d'eau ; si l'eau est en excès, il se précipite un sel basique et une partie du sel neutre reste dissoute à la faveur de l'acide azotique devenu libre.

Si l'on abandonne à froid de l'acide azotique étendu avec un grand excès de mercure, il se forme un sel basique qui se présente en gros cristaux incolores ; la formule de ce sel est ;

(Az05)4(Hg«)«,Hg«0 -r 5H«0

SaHate mercareax u^s,, [ 0'. Ce sel ne sert que pour la préj[>aration du calomel ; pour J 'obtenir, on con\erl\l ^\v^T\À^?>^^xftfc^-

cure en sulfate mercurique que Ton broie ensuite avec une qnan» tité de métal égale à celle employée déjà.

Réactions analytiques des sels mereorléla. Ces sels se reconnaissent dans les analyses aux caractères suivants :

1* Ils donnent avec l'acide sulfhydrique un précipité noir, insoluble dans le sulfure d'ammonium et dans l'acide azotique bouillant.

2" Une lame de cuivre y détermine un dépôt de mercure aiec lequel elle s'amalgame en prenant la couleur blanche. On lui rend sa couleur première en la chauffant pour vaporiser le mercure. Si l'on opère de manière à condenser les vapeurs, on peut même recueillir du mercure sous forme de gouttelettes.

Les caractères que nous allons énumérer distinguent en oatre les sels mercuriques des sels mercureux.

1" Les alcalis caustiques font naître dans la solution des sek au minimum, un précipité noir de sous-oxyde de mercure qui se décompose bientôt en mercure et protoxyde de ce métal. Les seb au maximum donnent, au contraire, avec les alcalis, un précipité jaune de protoxyde stable à la température ordinaire.

2"" Les chlorures solubles et l'acide chlorhydrique déterminent la formation d'un précipité blanc de protochlorure de mercur? dans la solution des sels mercureux, et ne troublent pas celle d« sels mercuriques.

3° Les iodures solubles donnent avec les sels au minimum un précipité jaune verdâtre de protoiodure qu'un excès de réactif décompose en mercure qui se précipite et en biiodure de mercurf qui se dissout; avec les sels au maximum, au contraire, les iodures produisent un précipité rouge orangé sol uble dans un excès de s**! mercuriel ou d'iodure alcalin.

La diatomicité des métaux dont nous venons de parler ne dr

vient manifeste que si l'on admet les poids atomiques que nou'

ieur avons assignés. ^\Yo\\ eow^ç^vNç^^ au contraire, les poids att>-

iniques anciens, la d\aVoTc\\e\Vë ^e ^^^^ \wA.'«>Mw ^vs^^sx's^n^^* (or*

il devient d'une grande importance que nos poids atomiques actuels soient établis sur des bases solides.

Ces poids atomiques reposent sur toutes les grandes lois que nous ayons exposées ailleurs. Toutes les méthodes donnent des résultats concordants, qui se corroborent les uns les autres.

1* Ces poids atomiques se déduisent tous de la loi de Dulong et Petit sur les chaleurs spécifiques, et cela sans exception aucune.

2* Le mercure forme avec un radical organique, Téthyle, un composé qui contient évidemment deux molécules d'éthyle, puisqu'on peut y remplacer la moitié et jamais moins de la moitié de ce radical par du chlore, du brome ou de l'iode.

De plus, si, après avoir substitué le chlore, le brome ou l'iode à une première molécule d'éthyle, on substitue un second atome de ces corps simples à une seconde molécule de ce radical composé, on obtient du chlorure, bromure ou iodure de mercure, dans lesquels on se trouve ainsi conduit à admettre deux atomes de chlore, de brome ou d'iode. Cette conclusion est d'ailleurs confirmée par la densité de vapeur du bichlorure de mercure et par le poids moléculaire que Ton en déduit pour ce composé.

Or le bichlorure de mercure donne lieu à de doubles décompositions très-nettes dans lesquelles il se produit d'autres composés mercuriels du même degré, tels que le protoxyde et les sels au maximum. Dans tous ces composés, c'est toujours la même quantité de mercure qui entre en réaction.

On peut aussi, il est vrai, transformer le bichlorure de mercure en protochlorure. Mais, dans cette transformation, on obtient un corps dans lequel fonctionne la quantité double de mercure.

Il résulte de toutes ces considérations que la plus petite quantité de mercure qui puisse se transporter d'une combinaison dans une autre par voie de double décomposition est égale à 200, ou en d'autres termes, que 200 est le poids atomique du mercure.

3» Le cuivre forme deux degrés de combinaison qui présentent les plus étroites relations avec les composés mercuriels du même ordre. On en conclut que ces composés ont la même formule que ceux du mercure. Dés lors le bichlorure de cuivre doit s'écrire CuCl«, et Ton déduit de cette formule le poids atomique 63,5 pour le cuivre.

4* Le sulfate de cuivre est susceptible de former des sulfates doubles avec les sulfates alcalins. Ces sulfates doubles sont iso-

morphes avec les sels de même nature à base de cadmium, de zinc, de magnésium, de strontium, de baryum et probablemenl de calcium, bien que jusqu'ici la détermination expérimenUle manque pour ce dernier métal ; tous ces sels cristallisent avec 6 molécules d'eau.

Les métaux précédents sont encore isonoorphes avec d'autres sels, tels que les sulfates simples qui cristallisent tantôt avec 7, tantôt avec 5 molécules d'eau et qui présentent les mêmes formes lorsqu'ils renferment la même quantité d'eau.

Enûn , pour plusieurs d'entre eux on observe l'isomorphisme entre les carbonates, les chlorates, les bromates*, les tungstates, etc.

De l'isomorphisme qui existe entre les composés des divers métaux que nous avons cités, il faut conclure, d'après la loi de Mitscherhch, que ces composés doivent être représentés par des formules semblables, d'où l'on déduit pour ces métaux les poids atomiques que nous avons adoptés et qui sont d'accord arec leur capacité calorifique. Ainsi, considérations tirées des densités de vapeur, considérations tirées de la loi de Dulong et Petit, considérations tirées de la loi de Mitscherlich, considérations basées sur les ressemblances chimiques, tout s'accorde à nous faire considérer comme étant l'expression de la vérité les nouveaux poids atomiques et par cela même la diatomicité des métaux que nous venons de passer en revue.

A cause de l'isomorphisme des composés du magnésium avec ceux du cuivre, du cadmium, du zinc, du calcium, du baryum et du strontium, on a donné à l'ensemble de ces métaux le nom de série magnésienne. A cette série on ajoute généralement certain; métaux tétratomiques, tels que le manganèse, le fer, le nickel et le cobalt. Ces corps forment, en effet, des composés au minimum non saturés, qui sont représentés par les mêmes formules que ceux des métaux précédemment cités et sont isomorphes avec eux. Toutefois, ces quatre métaux s'éloignant complètement des autres par leurs combinaisons au maximum ont dû être placés dans une famille différente; leur isomorphisme avec les vrais métaux magnésiens n'en reste pas moins favorable aux formules par lesquelles on représente aujourd'hui leurs composés au minimum et par suite aux poids atomiques que l'on en déduit.