CHROME
Le chrome, en se. combinant au chlore, forme deux chlorures qui correspondent aux deux chlorures de fer. Ce sont :
Le protochlorure CrCl*
Et le perchlorure Cr*Cl^
On a annoncé, en outre, l'existence d'un chlorure de chrome qui correspondrait à la formule CrCl*, ainsi que d'un chlorure, d'un bromure, d'un iodure et d'un fluorure dont les formules seraient CrR*,R représentant le chlore ou l'un de ses congénères. Toutefois ces composés sont d'une instabilité telle qu'ils n'ont pu jusqu'ici être isolés à l'état dé liberté, à l'exception du fluorure. Malheureusement ce dernier corps corrode le verre, ce qui rend très-difûcile et son analyse et l'étude de ses propriétés.
La vraie formule de ces divers composés de chrome n'est donc pas encore flxée. Il paraît néanmoins certain qu'ils renferment au moins 4 et peut-être 6' atomes du métalloïde monatomique pour 1 de métal.
Ceci vient à l'appui de nos idées sur l'atomicité du chrome, que nous considérons comme étant supérieure à 2. Il est vrai que nous restons dans le doute sur cette atomicité et que nous hésitons entre les nombres 4 et 6. Si l'on démontrait que le chrome eçt hexatomique, le fer, le manganèse, l'aluminium, le nickel et le cobalt deviendraient aussi hexatomiques, bien qu'on ne les voie jamais fonctionner avec une atomicité supérieure à 4. Néanmoins, comme la tétratomicité de ces divers métaux repose non pas seulement sur l'existence des quelques composés de chrome peu connus dont il vient d'être question, mais sur d'autres considérations importantes qui ont été développées plus haut, j'ai cru devoir les envisager comme tétratomiques, me réservant d'admettre plus tard leur hexatomicité, si jamais la formule CrFl^ du fluorure de chrome se vérifie. On doit remarquer que si le fer, l'aluminium... etc., étaient hexatomiques, les groupes formés par la réunion de deux atomes de ces métaux pourraient néanmoins n'être qu'hexatomiques. 11 suffirait pour cela que les deux atomes qui les constituent échangeassent entre eux 6 atomicités au lieu de 2, comme rindique la formule suivante :
Tl
On pourrait encore admettre que les deux aVom^^ \veiTaVwsî\Q5\^'^
n'échangent que deux atomicités, et que les composés au maximum de ces métaux ne sont pas des composés saturés.
Ces hypothèses ne devront être prises en considération que le our où la formule CrFl^ du perfluorure de chrome sera sûrcroenl établie ; jusque-là nous devons nous en tenir à la tétratomicité do chrome et de ses congénères, le fer, le manganèse, Taluminiuin. le cobalt et le nickel. C'est tout ce que l'interprétation des faits nous permet jusqu'ici.
Le chrome forme avec l'oxygène une série de composés aus^i complète que la série d'oxydation du manganèse et plus coraplèle que celle du fer. Afin de montrer ces relations, nous écrirons ces trois séries en regard les unes des autres :
DU CURUSIE. DO MAKOANi>K. DU rtl.
Protoxydo CrO BInO FeO
Oxyde salin Cr'^O* • Mn'^O» FeH)»
Sesquioxyde Cr^O^ Mn«0^ Fe^O*
Bioxyde CrO* MnO*. . . manque
Anhydride chromique. . - CrO' Anhydride Aihydride
minginiqae MnO'. ferripe FeO^ Anhydride perchromique. CrW Anhydride
permanganique Ma-0^ . Anhydride
perferriqoe im\^nc
11 est bon d'ajouter que les anhydrides manj^anique, penn:iii-v ni(iuo ot fern(iuo, ne figurent là que parce qu'on connaît les a« ilou los sels qui en dérivent. Quant à ces corps eux-mêmes, m in les connaît pas à Tétai isolé.
C0>!BINA1S0NS DU CHIIOME AVEC LES METALLOÏDES MONATOBUCDS.
Protodilorure de chrome CrCl*. On prépare le protixlil pure de chrome en faisant agir à chaud Thydrogéne sur le })erilik^ rnre.
Cr^CIc 4- IP — 2CrCl^ -|- 21IC1
Pcrcliloiurc Hydrogène. Protochlorurc Acide
do cliiomc. • de clirome. chlorliydrique.
Ce corps est blanc, cristallin et soluhle dans l'eau. A l'air. ^' solution aqueuse absorbe l'oxygène et donne un oxychlorure clir"" niiquc Cr'^CHO.
PERCHLORURE DE CHROME. 391
Perehlopure de chrome Gr'Gl^. Le perclilorure de chrome peut être obtenu hydraté ou anhydre. On l'obtient hydraté en dis-
solvant Thydrate basique jjg j 0« dans Tacide chlorhydrique.
'^-m * Koii) = "(SI») + ^"tci
Hydrate de chrome Acide Eau* Perobloruro
au maximum. clilorhydriiiuo. de chrome,
Il affecte alors la couleur verte et est extrêmement soluble dans Teau. Lorsqu'on le traite par Tazotate d'argent, il perd seulement ^ de son chlore au début; mais si l'on fait bouillir la liqueur le chlore finit par être entièrement précipité.
Le perchlorure anhydre peut être obtenu par une méthode analogue à celle par le moyen de laquelle on prépare le perchlorure d'aluminium. On fait un mélange intime de scsquioxyde de chrome ot de charbon pulvérisé, on pétrit ce mélange avec de la colle d'amidon et on calcine la pâte ainsi obtenue après l'avoir roulée en boulettes. Il se forme de cette manière de petites masses poreuses composées de sesquioxyde de chrome et de charbon, l'amidon se carbonisant par la calcination.
Ces boulettes sont placées dans un tube de grès chauffé au roiigo, et soumises à l'action d'un courant de chlore sec. Il se produit ainsi de l'anhydride carbonique qui se dégage et du perchlorure de chrome qui se dépose sur la partie froide du tube.
Cr«05 ^ 3C -^ ^(ciî) = ^^^ ■+- ^^'Hcis
Scsquioxyde Corbono. Chlore. Oxyde fcrchlorure
de chrome, de carbone. de chrome.
Lo perchlorure de chrome anhydre se présente sous la forme de paillettes cristallines dont la couleur rappelle la fleur de pêcher. Il est tout à fait insoluble dans l'eau, mais il suffit que cette eau renferme j~ô de protochlorure de t hrome pour qu'il s'y dissolve en s'hydratant. On a cherché à s'expliquer ce fait curieux en supposant que le protochlorure enlève son chlore à une partie du perchlorure en passant lui-même à l'état de perchlorure hydraté. Le protochlorure, formé aux dépens du perchlorure réduit, agirait de la même manière sur une nouvelle quantité de ce dernier corps, et ainsi de suite ; de sorte que la masse serait réduite en totalité et de proche en proche en protochlorure d'abord, pour passer ensuite à l'état de perchlorure hydraté soluble.
304 PRINCIPES DE GHIMiE.
fiMCate ehroml^pie ^qJ^ \ 0^- Lorsqu'on abandonime, iiee
8 ou 10 parties d*acide sulfurique, deFoxyde de chrome proTenuit de- la dessiccation de [l'hydrate chromique à lOO*, on obtient» bout de quelques jours un sulfate de couleur Ytolette. Ce sel devint vert lorsqu'on fait bouillir sa solution, et chauffé pendant qneifK temps à 200*, il prend la couleur rouge.
Le sulfate vert n*est précipité que d*une manière incomplète p« le chlorure de baryum , il retient toujourjs une partie du fsMaifk qu'il renferme.
Alan de ehroHM ^^t \ ^ + ^% ]S^+ 24 H«0. le sulfite
de chrome jouit de la propriété de se combiner avec les sulto alcalins ; il forme ainsi des sels doubles qui cristallisait tfee 24 molécules d'eau. Ces sels, isomorphes avec les aluosi porteat par cette raison le nom d^aluns de clnrome.
Le sulfate double de potassium et de chrpme s'obtient en fitisait un mélange de chromate de potassium en solution aqueuse, d'adde sulfurique et d'aleool. On doit opérer le nï&mge avec lentor pour que la solution ne s'échauffe pas ; sans cela le sulfate de chrome, au lieu de se produire dans sa modification violette, se produit dans sa modification verte et donne un sulfate double vert et incristallisable. Du reste, si l'on abandonne pendant longtemps à elle-même la solution de ce dernier sel, elle subit une transformation moléculaire et revient à l'état d'alun de chrome violet et cristallisable.
L'équation suivante rend compte de la formation de l'alun de chrome :
ftW + K'^H + KTI») +-»(!W
Chromate Acide Alcool. Ean.
de potassium. sulfurique. ,
= ^ril! ) +2(«Ï:|o') + 2[qgjo«.S(;:jo» + S4H>0.]
Acide acétique. Sulfate de potassium. Alun de chrome potatsique.
En remplaçant, dans cette préparation, le chromate de potassium par le chromate de sodium ou d'ammonium, on obtiendrait l'alun de chrome sodique ou ammoniacal.
L'alun chromique-potassique cristallisé est de couleur TÎolet
ANHYDRIDE CUROMIQUE. 395
foncé; il cristallise en octaèdres et est isomorphe avec les aluns d'aluminium, de fer et de manganèse. L'eau le dissout facilement, mais il est insoluble dans l'alcool.
A 80% l'alun de chrome violet se transforme en alun vert incristallisable.
Anhydride chromlfiue GrO^. On prend 100 parties en volume d*une dissolution aqueuse saturée de dichromate de potassium et l'on y ajoute 120 à 150 parties en volume d'acide sulfurique ; la masse s'échauffe d'abord beaucoup, puis, à mesure qu'elle se refroidit, des aiguilles d'anhydride chromique s'y déposent. On retire ses aiguilles par décantation du liquide et on les met ensuite entre deux plaques de porcelaine dégourdie que l'on soumet à une forte pression pendant deux ou trois jours.
Ce corps contient toujours un peu d'acide sulfurique. Pour l'éliminer,, on dissout les cristaux dans l'eau et l'on agite la liqueur avec un peu de chromate de baryum : l'acide sulfurique se précipite à l'état de sulfate bary tique, et une quantité équivalente de nouvel anhydride chromique entre en dissolution. Quant au chromate de baryum, étant lui-même insoluble, il n'entre pas dans la liqueur et n'altère pas la pureté du produit.
Après que la solution s'est éclaircie par le repos, on la décante et on la fait cristalliser dans le vide.
L'anhydride chromique cristalhse en longues aiguilles d'un beau rouge. La chaleur le décompose en oxygène et sesquioxyde de chrome; la lumière agit de la même manière, mais avec lenteur.
L'anhydride chromique, en vertu de sa richesse en oxygène et de sa grande instabihté est un puissant agent d'oxydation. L'alcool le réduit immédiatement et peut môme prendre feu sous son influence. L'anhydride sulfureux et tous les corps réducteurs agissent de même.
L'acide chlorhydrique transforme ce composé en eau et en perchlorure de chrome, en môme temps que du chlore se dégage.
2C.-0= + 12('j|) = Cr^Clo + 3(g[) + c(|}|o)
Anhydride Acide FcTcliloriirc Chlore. Enu.
cliroin que. cli'orhydriiiuo. de chrome.
En présence des bases facilement oxydables, comme l'hydrate ferreux, l'anhydride chromique se réduit, et par suite ne donne pas de sels
WW> i^^r^T^-"""
a06 PRINCIPES DE GHI1II&
L'acide chromique ^i { 0* n*est pas ccmnu, mais oneotmit
toute une classe de sels qui représentent cet acide, dans kqnei les deux atomes d^hydrogène seraient remplacés par des mélan.
^, W étant m
métal monatomique. On concevrait aussi des sels acides répos-
IOH Qj|/, mais aucun d*eux n'a été pn>
paré jusqu'ici.
La constitution de l'acide chromique est tout à fût analogie i celle de l'acide sulfurique; les chromâtes sont isomorphes afec la sulfates correspondants.
Le plus important des chromâtes est le chromate de potassmn.
ChrcMMiie ■entre 4e jpoUiMlauB. £j 1 0*. Le principal ni-
nerai de chrome est un composé auquel les minéralogistes Mt
donné le nom de fer chromé, et qui répond à la formate <^|o>.
Le fer chromé est calciné avec la moitié de son poids d'aiotale de potassium ; ce dernier fait passer le chrome à l'état d*iobydride chromique qui s^unissant à la potasse donne du chromate de
potassium.
On reprend par l'eau le résidu, et comme cette eau renferme, outre le chromate de potassium, du silicate du même mêlai provenant du quartz auquel le minerai était mêlé, on y ajoute de l'acide 1 acétique pour précipiter la silice. Sous l'influence de cet acide, le chromate neutre passe à l'état de dichromate, que l'on sépare par cristallisation. Le dichromate de potassium est ensuite redissoas dans l'eau, et pour 294 parties de ce selon ajoute 138 parties de carbonate de potassium ; la liqueur abandonne en s'évaporant de beaux cristaux jaunes de chromate neutre de potassium.
OK
CrO«" CrO*"
Dichromate Carbonate Anhydride Cliromate neutre
de potassium. potassique. carbonique. de potassiufn.
Le chromate neutre de potassium a un pouvoir colorant tel que des quantités extrêmement faibles de ce sel suffisent pour coloref en jaune de grandes quantités d'eau.
DÉRIVÉS GOINDëNSëS DE L'AGIDË GUROMIQUË. 397
Dérivés chlorés de l'adde chromiqne. On counait un coni-
{ OH posé CrO*' J Pi qui représente de Tacide chromique normal dont
un oxhydi7le serait remplacé par du chlore, l'autre restant intact. Ce composé, qui porte le nom de chlorhydrine chromique, n'existe toutefois qu'accolé à deux molécules d'acide chlorhydrique, comme
l'exprime la formule CrO*" } ^j j 2 ( ^j j .L'acide clilorhydrique parait
y exister au même état que l'eau de cristallisation dans les sels, et par suite, il est permis de n'en pas tenir compte pour exprimer la composition atomique du corps.
La chlorhydrine chromique contenant encore un atome d'hydrogène typique, peut l'échanger contre un métal en donnant des sels. On connaît un corps de ce genre qui renferme du potassium ; sa
IOK /,! • Il a reçu le nom impropre de chromate
de chlorure de potassium On l'obtient en faisant bouillir le chromate de potassium avec de l'acide chlorhydrique; la liqueur l'abandonne en jolies aiguilles rouges par le refroidissement
««o^loîS + K"t) = S|^ -^ ai + *^^'
u» ) OK
Glirouiale neutre Àdde Eau. Chlorure Chromate de chlorure
(le potassium. chlorhydrique. de potassium. de potassium.
On connaît aussi un composé qui résulte de la substitution de deux atomes de chlore aux deux résidus halogéniques de bases qui fonctionnent dans les chromâtes neutres. Ce corps est connu sous le nom impropre d'acide chlorochromique ; on devrait le nommer chlorure de chromyle ou dichlorhydrine chromique. Sa formule
/ Cl est CrO*^j pj« 11 se détruit au -contact de l'eau en produisant de
l'acide chlorhydrique et de l'anhydride chromique.
CrO*»jg + Jjo = CrO' + 2(c'î j)
Dichlorhydrine Eau. Anhydride Acide
chromique. chromique. chlorhydrique.
La dichlorhydrine chromique s'obtient en distillant un mélange de chlorure de sodium fondu, de chromate de potassium et d'acide sulfurique. C'est un liquide rouge foncé bouillant à 118".
Dérlwés condensés de l'acide chromique. Comme les autres acides polyatomiques en général, et en particulier comme l'acide
CHIMIE RAQUET, I. — ô* El)"". 23
=â Gr^im^ Nous avons d^
sulfurique, auquel il c^rr^poiid par sa (^iistîttttioiit l'acide ckro-
mique a la propriété de se condenser. On ne coni^li il ^;vlraî,M
CrO^M^H Tacide dîchromique j eorrespondi^nt à Faeîde dis«lfDtii|iiB,
CrO^iS' ni r^cide trichromique CrC' { X > m^s .on connaît un addemi
• C^IOH
lie diffère de Tacide dichrdmique è[uè par la slâistilulion du si-
ïuryle S0>? au clirpmyie CrO*"; C'est l'acide siiiroclironii|K
OH
. . U existe, en outre, des sels qui dérivent soit de Tadde S0*^{0H
sulfochromique, soit de l'acide dichromique inconnu, soit mêmt
de l'acide trichromique. Tels sont le dichromate de potassium e(
le tricliromate du même métal.
vu comment on obtient ce sel lorsque nous nous sonunes occupés di chromate neutre de potiissium. C'est un corps qui cristallise o beaux criâtaux jaunes orangés. Ces cristaux possèdent un pouvoir colorant tout aussi considérable que le chromate de potassium.
CrO*" f Trlcfaromate potaaiiiciae GrO»" 1 91 = Cr^K^O*». CV^t un
corps qui se sépare en beaux cristaux nacrés d'un rouge noir loiv qu'oii abandonne au refroidissement une solution saturée à 60* de dichromate de potassium dans l'acide azotique ordinaire.
Aeidc pcrchromiquc GrHO^. Cet acide n'est pas connu ave. certitude. Lorsqu'on fait agir l'eau oxygénée sur l'acide chroraique* il se produit un corps auquel on attribue la composition de l'aci'i* ou de l'anhydride perchromique ; il est bleu, soluble dans rélher et très-instable.
Suifnrcs de chrome. Le chrome peut se combiner au soufre. On a décrit un sesquisulfure de ce métal Cr-S^.
Caractères dlstlnctlfs des mcIs de chrome. Ces sels be recoiniaissent aux propriétés suivantes :
l*" Les alcahs iixes donnent, avec les sels solubles au inininiuiu.
