AL1ZAK1NE ARTIFICIELLE

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son poids d’acide nitrique, on obtenait l’anthraquinone dibromée, laquelle donnait de l'alizarine par fusion avec l’hydrate de potasse.

Telles étaient les méthodes qui ont été d’abord indiquées pour la synthèse de l’alizarine. Sans nul doute, elles conduisent Tune et l’autre au but proposé, mais elles présentent un inconvénient sérieux, car elles exigent l’emploi du brome. Heureusement, elles ne tardèrent point à recevoir d’importantes modifications. MM. Perkin, Graebe, Liebermann et Caro prirent successivement, et à des dates très-rapprochées, des brevets ayant pour objet de perfectionner la première des méthodes qui viennent d’être indiquées. Les procédés ainsi brevetés peuvent se réduire aux deux suivants :

1° Au lieu de former l’anthraquinone dibromée, on convertit l’anthraquinone en un acide disulfoné (disulfureux) que Ton décompose par la potasse : il se forme du sullite de potassium et de l’alizarine. On applique ainsi à la transformation de l’anlhraquinone en alizarine la méthode que MM. Wurtz, Kekulé et Dusart ont indiquée pour la transformation des carhures d’hydrogène aromatiques en phénols1.

1 Les équations suivantes représentent la transformation de la benzine en phénol, et celle de l’anthraquinone en alizarine :

(1 ) CGlle -t- SOin = C6115 . SOHl + ll-O.

Ben- Acide phényl-

zine. sulfureux.

(2) C61I3 . SOsK + KHO = C«ll5 . OH + SO'KC

Phénylsulfite Phénol. Sullite

de potassium. de potassium.

(3) çnH» (0*)" + 2S0«Hâ = Cl4H6 (S0sll)8(0y + 2H40.

Anthraquinone. Acide nnlhraquino-

disulliireux.

(4) C14llli(S0r,K)-(0'i)" + 2KII0:r=Cl4ll(i(0ll)4(0-)" 4-2S0r,K4.

Anthraquinodisulfitc Alizarine. Sulfite

- de potassium, de potassium.

La théorie prévoit des cas d’isomérie dans les acides anthraquino-disulfureux, et

alizarine artificielle.

2° On peut former l’acide anthraquino-disulfureux en partant, non de l’anlhraquinone, mais de l’anthracène, qu’on convertit d’abord en un dérivé disulfoné. L’acide anlhracènedisulfureux, qui a pris naissance par l’aclionde l’acide sulfurique sur l’anthracène, peut être transformé en acide anthraquino-disulfureux par celle des agents d’oxydation. Il ne reste plus qu’à convertir ce dernier acide en alizarine en le chauffant avec la potasse, comme il a été dit précédemment1. Ce procédé est moins avantageux que le premier et semble avoir été abandonné dans la plupart des usines.

5° Enfin, MM. Meister, Lucius et Brüning ont pris un brevet pour la transformation de l’anthraquinone en alizarine, au moyen des dérivés nitrés de l’anlhraquinone. Le dérivé mononitré, étant décomposé par la soude, fournit une matière colorante d’un beau jaune; le dérivé dinitré devrait fournir de l’alizarine '2.

par conséquent dans les produits hydroxylés qui en dérivent. C’est là peut-être une cause de perte dans le rendement de l’alizarine : il n’est pas certain, en effet, que ce corps puisse être remplacé par un isomère. En tout cas, se sont là des questions intéressantes et qui ont besoin d’être résolues par la science.

1 Les transformations que subit l’anthracène dans ce procédé sont exprimées par les équations suivantes :

(1) cmi|° + 2SQ4II3 CI4IIS (S05H)3 -f- 211*0.

Anthra- Acide anthraccne-

cène. disulf'ureux.

(2) C«M1«(S05H)8 + Or’ = C14I16 (S05H)-(0a)" -f- H20.

Acide anthracène- Acide anthraquino-

disulfureux. disulf'ureux.

Pour la transformation de l’acide anthraquino-disulfureux, voir l’équation (4) de la note précédente.

3 C14HT (AzO2) (O2)" + NaOIl = C'4II7 (OU) (O2)" + Az02Na.

Anthra quinoue mono-

nitrée.

Nitrite de sodium.

C14H7 (Àz02)2(02)" + 2NaOH = C14II6 (0H)2(02)" + 2Az02Na.

Anthraquinone

dinitrée.

Alizarine