SE
il faut en introduire jusqu’à 20 ou 30 °/, dans la liqueur sucrée pour diminuer le pouvoir rotatoire de 5° ou 4°; quelques-uns même employés dans ces proportions, ne le diminuent que de 1°ou 2. D’autres sels, comme le borate, le carbonate et le chlorure de sodium, le carbonate de potassium, etc., ont une influence plus considérable. C’est surtout sur ces derniers qu'ont porté les observations de M. Müntz.
Les expériences avec le chlorure et le carbonate de sodium ont montré:
1° Que le pouvoir rolatoire de la saccharose est sensiblement conslant pour une même quantité de sel dissous dans un même volume de liquide, quel que soit d’ailleurs le rapport du sel au sucre.
2 Que la diminution du pouvoir rotaloire est jusqu’à un certain point proportionelle à la quantité de sel dissous.
Le borax agil autrement; son influence est plus considérable sur les solutions étendues que sur les solutions concentrées.
L'acélale neutre de plomb est lout-à-fait indifférent, même à la dose de 25 grammes dans 100 de solution.
L'influence de la chaux, qui du reste agit chimiquement, est considérable: l’addition de 5° 274 de cette base à 100°° d’une solution de sucre à 10 °” abaisse le pouvoir rotatoire spécifique [x], à 54°8. | .. La connaissance de ces fails est d’une grande importance en saccharimétrie.
Influence du lemps — L'influence du temps sur la valeur du pouvoir rotatoire a été signalée à propos des essences et de certains sucres.
Où a conslalé que le pouvoir rotatoire augmente encore après deux mois dans les solutions d’essences dans lalcool.
Les solutions aqueuses de lactose, de galactose, de glu—
ES cose, elc., récemment préparées, ont un pouvoir rolatoire à droite plus fort que celles qui ont été abandonnées à ellesmêmes pendant quelque temps.
Le pouvoir rotatoire de la lactose récemment dissoute est au pouvoir rotatoire constant comme 8 està 5 (Dubrunfaut, Schmæger), comme 3 est à ? (Hesse). |
Pour la dextrose, ce rapport est égal à 2.
D’après M. Meissl (1), le pouvoir rotatoire [| de la galactose en solution aqueuse récente contenant 14 gr. 82 de sucre dans 100: est compris, à la température de 47°,5, entre 130° et 140°. Au bout de 7 heures, il atteint un minimum constant de 84°,5. |
Inversion du pouvoir rotatoire. — Le pouvoir rolatoire d’une substance aclive peut subir l’inversion lorsque les conditions multiples, dont il dépend, ou l’une d'elles, viennent à éprouver des variations suffisantes. C’est ce qui a été observé, notamment, pour les substances suivanLes :
[. Acide tarhrique.— Biot (2) avait déjà constaté que cet acide, observé opliquement, depuis l’état de liquidité jusqu’après sa solidification par le refroidissement, à l’état amorphe, manifestait d’abord une rotation à droite qui, très-énergique au début, s’affaiblissait graduellement, puis s’intervertissait.
L'équation linéaire
[a], = À + Be
par laquelle il exprimait les pouvoirs rotatoires de l’acide dissous en fonction des proportions d’eau, laisse prévoir Pinversion, pour des quantilés d’eau suffisamment faibles, en tenant
(1) Journ, f. pr. chem.. XXII 1092.
(2) Compt. rend., XV, 229.
LP compte des valeurs de 4, négatives au-dessous de 22°5 el croissantes en grandeur absolue pour des températures décroissantes. En pratique, les valeurs de e, limitées par la solubilité de l'acide, n’ont pas pu atteindre la petitesse nécessaire. a
Biot avait signalé l’affaiblissement du pouvoir rotatoire de l'acide tartrique sous l'influence des acides. M. Landolt (1) a cherché, mais en vain, à utiliser celte propriété pour produire l'inversion. Après plusieurs tentatives infructueuses, il est enfin parvenu au résullat: une solution de 8, 4 °/, d'acide dans un mélange d’éther et d’acétone anhydre à 20° à produit une déviation de — 0°,16 pour une épaisseur de 20 centimètres.
I. Acide malique. — L'inversion du pouvoir rotaloire de l'acide malique ordinaire s'effectue par le simple changement de la concentration (2). Cet acide, en solution très-étendue, possède un pouvoir rolatoire égal à environ — 3° pour la lumière du sodium; la rotation diminue à mesure que la concentration augmente: elle est à peu près aulle lorsque la solution contient 34 °/ d'acide et passe à droite pour les liqueurs très-concentrées ; le pouvoir rotatoire de l’acide pur est + 5°,8. Les formules suivantes résument les expériences de M. Landolt et de M. Schneider, pour des concentrations allant jusqu’à 70:
[+], = 5,801 — 0,09 a, Le], = 5,891 — 0,08959 g.
Le malate neutre de sodium (G.-H. Schneider) montre des phénomènes analogues; la formule suivante, applicable pour des solutions renfermant de 5 à 65,5 °/, de sel :
Le], = 45, 202 — 0°, 3522 q + 0°,0008184 g';
(4) Ber., 1880 ; 2329.
(2) Landolt, Zbid.; G.-H. Schneider, Ber., 1880, 620.
y e” indique que les solutions étendues sont lévogyres, que vers
47,45 °/, de sel, la rotalion est nulle et que des solutions plus concentrées sont dextrogyres.
IL. Asparagine el acide aspartique. — Ces substances, en solutions acétiques, se comportent comme lacide malique. Exemple:
MOLÉCULES MOLÉCULES nt ne Me [a] à 20° Re . + [a], F 20 1 1 800 — 3,99 1 — 980 — 4,04 { 5 » — 1,45 | 1 284 — 3,11 1 10 » 0 1 3 » —. 0,38 1 15 » + 1,13 il à » + 0,18 1 20 » + 9,70 1 10 » + 1,74
IV. Sucre interverti. — La simple élévation de température suffit pour changer le sens de son pouvoir rotatoire (Clerget, Tuchschmid, Casamajor): c’est que la rotation de la lévulose diminue rapidement, tandis que celle de la dextrose ne change pas quand la température s'élève. Les dissolutions alcooliques éprouvent plus facilement l'inversion, sous l'influence de la chaleur, que les dissolutions aqueuses (1). Pour mettre ce fait en évidence, M. Landoit dissout 19 gr. de saccharose dans 15° d’eau, ajoute 5° d’acide acétique glacial, chauffe quelque temps dans un bain-marie et étend à 100°% avec de l'alcool absolu. La solution contient alors 20 gr. de sucre interverti. Observée dans un tube de polarisation de 20 c. m. de longueur, elle donne:
Températures. Rotations pour D.
D idee = Re DÉP TERRE 1100 DD a nets eee diontie fe Te à — 0,9° IR PSE RS re + 0,2 pps 2h core” au DIU Lea boules, ahmnéimrers ONE Er 119,9
(1) Jodin, J. B. f. 1864, 573.
