CU

)) Celui-ci est susceptible de se chlorer à son tour pour donner naissance à des produits plus riches en chlore.

)) Je veux seulement attirer ici l'attention sur ce fait, quelachloruration porte sur le noyau benzénique et non sur le groupe gras. Il ne se forme pas de chlorure de benzyle dans l'attaque du toluène, et, si l'on cherche, à l'aide du chlorure ferrique, à chlorer ce chlorure de benzyle, le chlorure métallique perd de suite son rôle chlorurant pour réagir à la façon du chlorure d'aluminium. Dès la température ordinaire, en effet, il se produit, en même temps qu'un dégagement violent d'acide chlorhydrique, une substance résineuse, plus ou moins noirâtre, analogue à la résine obtenue par M. Friedel dans la réaction du chlorure d'aluminium sur le chlorure C''FP,CH-C1 et correspondant à la formule brute (C«H = .CH-)\ Elle s'en éloigne cependant par sa solubilité dans le benzène. »

CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les diéthers phosphoriques. Note de M. J. Cavalier ('), présentée par M. Troost.

(( J'ai étudié la nature de la fond ion acide des diéthers de l'acide phosphorique PO^R^H; R désignant l'un des trois radicaux, méthyle, éthyle et allyle.

» J'ai indiqué précédemment ('-) la préparation et l'action sur les réactifs colorés de l'acide diallylphosphoriqne PO''(C' H^)^ H.

1) L'acide diméthylphosphorique PO'(CH')^H et l'acide diéthylphosphorique PO*(C"H^)-H ont été obtenus en même temps que les acides monoalcooliques dans l'action de l'anhydride phosphorique sur l'alcool correspondant. Leur sel de baryum est très soluble et cristallise difficilement; on le transforme en sel de plomb, facile à purifier par cristallisation. Celui-ci, traité par H^S, donne l'acide en solution qu'il faut éviter de chauffer.

» Les dissolutions de ces trois corps sont acides au méthylorange et, par suite, à la phtaléine. La neutralité est obtenue en même temps pour ces deux réactifs colorés par l'addition d'une molécule de soude ou de potasse.

» Les virages sont nets et permettent le titrage avec l'un quelconque des deux réactifs; on peut employer la baryte ou la soude.

(') Travail fait à la Faculté des Sciences de Rennes. (-) Comptes rendus, t. CXXIV, p. 91; 1897.

M Vis-à-vis des réactifs colorés, les acides PO'R-H se comportent donc comme des acides forts. Il en est de même au point de vue calorimétrique.

» En employant les concentrations habituelles pour les acides et les bases, les chaleurs de neutralisation en solution sont les suivantes :

PO'(CH=)-H. PO'(C=H=)=H. PO*(C'H5)2H('). Cal Cal Cal

ÎS'aOH i5,58 i6,35 i5,i2