KOH
|Ba(OH)= 15,91 16,76 ;5,58
» Ces nombres sont voisins de ceux donnés par l'addition de la première molécule de b^se aune molécule d'acide monoalcoolique PO*RH^; ils sont nettement supérieurs à ceux donnés par la deuxième molécule de base sur ce même acide.
» J'ai montré que, lorsqu'on passe de l'acide phosphorique PO* H' à son monoéther PO^RH", c'est l'acidité la plus faible qui disparaît.
» Les résultats précédents montrent qu'il en est encore ainsi lorsque l'on introduit dans la molécule un nouveau radical R, lorsque l'on passe dePO^'RH- à l'acide dialcoolique PO'R^H. La fonction acide qui persiste est comparable à la plus énergique des fonctions acides de l'acide monoalcoolique et de l'acide phosphorique.
» L'acide glycérophosphorique se comporte comme l'acide monoéthylphosphorique; il est très probable que l'acide diglycérophosphorique se comportera comme les trois diéthers précédents. «
CHIMIE ORGANIQUE. — Sur les phosphoglycérates acides. Note de MM. Adrian et Trillat, présentée par M. Arm. Gautier.
h Les phosphoglycérates acides, dont la constitution et les propriétés n'ont pas encore été étudiées, peuvent être préparés à l'état pur de deux manières :
» 1*' En décomposant les sels neutres correspondants par l'acide sulfu-
(') La concentration de l'acide diallylphosphorique était moitié de la concentration habituelle [soit PO*(C'H5)2H = 4'"], ce qui a probablement pour effet de diminuer un peu les chaleurs de neutralisation.
rique en quantité théorique, en présence de l'hélianthine comme indicateur :
/0C^H5(0H)= OC^H=(OH)=(OH)2C3H»0\ (I) PhO-0\gg H^SO* PhO-OH OH-PhO +BaSO-; \0/ ^ O Ba O
» 2" Par double décomposition entre le sel acide de baryum et un sulfate soluble :
[/OC'H=(OH)2-|2 r OC3H5(OH)n2
PhO-OH Ba + SO'Mg PhO-OH Mg+BaSO*.
» Voici, à titre d'exemple, la description de la préparation des phosphoglycérates acides de baryum et de zinc.
» Phosphoglycérale acide de baryum. — On dissout i5e'' de sel neutre de baiyuni dans i''' d'eau froide et l'on ajoute quelques gouttes d'une solution d'hélianthine. On laisse couler dans le liquide, en ayant soin d'agiter, la quantité théorique d'acide sulfurique normal : la limite de la réaction est indiquée par le virage de l'indicateur. A ce moment, on ajoute une petite quantité d'alumine fraîchement précipitée et l'on chauffe cinq à dix minutes à l'ébuUition pour agglomérer le sulfate de baryte. On filtre et l'on précipite le liquide clair refroidi par 4"' d'alcool à 95°. On obtient une masse gélatineuse que l'on redissout dans une très petite quantité d'eau et qui est de nouveau précipitée par l'alcool. Le produit est finalement séché à 120°.
» Phosphoglycérale acide de zinc. — On dissout i5s'' de sel neutre de baryum dans 500'^'= d'eau froide, puis on ajoute la quantité nécessaii'e d'acide sulfurique pour provoquer le virage de l'hélianthine. On additionne le liquide de la quantité théorique de sulfate de zinc, d'après la seconde équation ci-dessus. Le sulfate de zinc est dissous dans de l'eau froide et ajouté goutte à goutte : on continue jusqu'à ce qu'une prise d'essai, après ébuliition et filtrage, commence à précipiter par le chlorure de baryum. On termine comme dans l'opération précédente.
)) L'analyse de quelques phosphoglycérates acides a donné les résultats suivants :
OC'H'(Oin=-l-
[, OC'H^(OI^=y PhO— OH I Ra.
Calculé.
Ph'O' 28,6 29,01
Ba 29,6 28,81
Sel acide de zinc
OC'H^(OHy-|- PhO-OH Zn.
Calcule. Trouvé.
Ph'O» 34.9 34,20
Zd 1^,9 16.70
» Nous avons préparé d'une manière analogue les phosphoglycérates acides de chaux, de magnésie, de cuivre, de strontiane, etc. Ils sont anhvdres à 120°.
« Les phosphoglycérates de soude et de potasse retiennent de l'humidité, qu'il est impossible d'enlever.
') Propriétés des phosphoglycérates acides. — Les phosphoglycérates acides se distinguent immédiatement des sels neutres par leur grande solubilité dans l'eau. C'est ainsi que le phosphoglvcérate acide de barvum est soluble dans la proportion de 4o pour 100. Contrairement aux sels neutres, les sels acides sont difficilement précipitables de leurs solutions par l'alcool, qui, à 5o°, en dissout encore de notables proportions. Le précipité obtenu par l'alcool a l'apparence d'une masse gélatineuse transparente. Les solutions aqueuses des phosphoglycérates acides sont moins facilement précipitables par la chaleur que dans le cas des glvcérophosphates neutres. Ils ue cristallisent pas : desséchés dans le vide, ils se présentent sous forme d'une masse vitreuse blanche (bleue dans le cas du sel de cuivre) qui ne s'altère pas à 100°. Par contre, leurs solutions aqueuses sont décomposabies à l'ébulhtion : il se forme de l'acide phosphorique libre et de la glycérine d'après la réaction
OC'HHOH)^ (OH)=C'H=Û , ^ OC'H'COHr-
PhO— OH HO-PhO H^O^PhO-0\„„ H PhO'H^— C^H=(OH)».
» Selon que les sels acides sont en présence d'un sel neutre ou d'une base, ils se comportent différemment : avec un sel neutre soluble, on obtient le sel acide correspondant selon l'équation déjà donnée; avec une base, au contraire, il se forme un phosphoglvcérate neutre d'après l'équation
OOH'COH)»"!' OC'H'(OH)^ OC'H'(OH)'
PhO-OH M'-^aKOH^PbO'-OX^j., — PhO-OK -^ H'O.
