‹ Réactions catalytiques des alcools primaires sur l'oxyde uraneuxChapitre 30 sur 52 · RS · texte numérisé non relu

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Les rendements ont été les suivants :

500cc. d . Léger : 128cc.—102gr. soit 25,2% ee FR Un ont fourni< Lourd: 169cc—141gr, soit 305%

Ces chiffres sont un peu supérieurs à ceux obtenus précédemment.

En résumé : Le catalyseur précipité présente les avantages suivants :

1) Amélioration légère des rendements.

2) Grande rapidité de transformation complète des alcools catalysés. .

Par contre, il présente un gros inconvénient :

Tout en s’altérant aussi vite que le catalyseur ordi-

naire sa régénération à l’état « précipité » est fort longue, et si l’on opère par simple calcination, au bout de deux traitements sa texture est redevenue grenue et semblable à celle du catalyseur habituel.

Après usage, lorsqu'on retire ce catalyseur actif du tube réactionnel on constate un fort échauffement de ses particules, échauffement allant même jusqu’à porter à l’incandescence la fine poudre de carbone qui les recouvre. Cette oxydation intense, qui n’atteint jamais ce paroxysme avec l’oxyde d’urane ordinaire, est une preuve de la division extrême des particules.

Nous avons abandonné l’usage courant de cette

variété d’oxyde d’urane en raison de la longueur et des difficultés de sa préparation ainsi que de son altérabilité rapide par changement de texture aux régénérations. Pour le régénérer à son état actif il faudrait procéder par précipitation ce qui prend un temps prohibitif.

Toutefois il faudra y recourir si l’on désire simplement la transformation intense et complète d’un alcool, pour une réaction qualitative par exemple.

Lie 7

PEN | AL AN eu

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Interprétation Théorique

| ..des résultats obtenus à partir du butanol. | AORES Le butanol nous a fourni des résultats identiques et | même bien plus caractéristiques que ceux des autres alcools en dehors de la production d’éther-oxyde. Nous

pouvons les expliquer par un mécanisme entièrement analogue.

Déshydrogénation de l'alcool en aldéhyde : 1 1) Le Jane 4 CHs-CH2-CH2-CH2-OH > H2 + CHS-CH2-CH?-COH Crotonisation de deux, trois, n molécules d’alk

déhyde : ; dt ‘0e 0 eg à CH3-CH2-CH2-COH + ne 4 à Û ? 2 CH: | Ù H20 + CHs-CH2-CH2-CH—C- COH | h on eu or es a «00 CH:-CH2-CH2-COH + cr eou LE CH COH 1: | re he à 2H20 + CHs-CH2-CH2-CH—C-CH—C-COH CH2 CH2 CH CH

Hydrogénation de ces aldéhydes en scooi corres- | pondanis saturés ou non :

3). : | CH3-CH2-CH2-CH=—C-COH “+ H2 > CH3-CH2-CH2-CH—C-CH20H CH At Mers: VOIR CH: | CH .

Ethylhexènol à CHERE on ND à CAROL TEEN Jr TANIA À 2 NL 4

CHS eu CHS-CH2-CH2-CH2-CH-CHOH sis CR

Ethylhexanol :

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ou CHs-CHz- CH?-CH—C- CH—C-COH n 3H +

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