‹ Réactions catalytiques des alcools primaires sur l'oxyde uraneuxChapitre 4 sur 52 · CHAPITRE IT · texte numérisé non relu

CHAPITRE IT

Ethanol

Cateb tiques du produit en Bloués — «Nous de

utilisé tout d’abord, pour notre étude, de l’alcool

absolu, puis nous nous sommes contentés d’alcool à

95°-96°, ayant en moyenne les constantes physiques suivantes :

Point d’ébullition 78° É 3:

Densité 0,800 Me Indice de réfraction à 20° 1,364 et qui nous a donné des résultats très satisfaisants.

Phénomènes observés. — En dirigeant, dans l'appareil précédemment décrit, des vapeurs d’éthanol

sur de l’oxyde uraneux à 420°, nous avons déjà vu que nous obtenions un dégagement gazeux et une produc-

tion de liquides.

Gaz.

Les gaz. — Se dégagent à une vitesse variable avec la température, l’activité du catalyseur et la vitesse d'écoulement de l'alcool. La production moyenne est de l’ordre de 10 litres pour 100 cc. d’alcool écoulés en 1h. 4, soit environ 7 litres à l’heure. Ces gaz sont fortement odorants (odeur carburée et aldhéhydique à la fois, dominée par une odeur spéciale, forte et irritante). Lorsque la température est un peu élevée, ils sont chargés de vapeurs blanches constituées par des particules liquides entraînées. Ils brûlent en flamme blanche, un peu fuligineuse.

Leur étude chimique a révélé la composition suivante, moyenne d’un très grand nombre d’analyses

us

155°-170° ( au-dessus de 170°

à exécutées. da (burette de Bunte par es iethodé

| classiques : Ain

GO2: | Eu 40 2% -

Va 39 09 sut À CH ECC ARR | i TG. 190% décomposables Re

Calculé en C#HS Le complément à 100 % est constitué par de l'air ia ’il est impossible de. chasser D un de

Pappareil. Ë | Hate

Nous remarquons. Ada lent que a constituants principaux de ces gaz sont des hydrocarbures : L plus de 60 % de ceux-ci sont incomplets.

Les carbures saturés contiennent mi-partie de

méthane, mi-partie d’homologues supérieurs. Le rapport du CO? de combustion aux carbures primitifs nous indique la présence d’éthane, de propane et de butane.

Les carbures incomplets ont été étudiés en particulier par barbotage dans du brôme jusqu’à saturation de celui-ci. La combinaison obtenue, lavée à l’eau so- dée, puis à l’eau pure, puis séchée se révèle comme un | liquide incolore, dense, d’une odeur forte qui nous donne au fractionnement :

-131°-138° 1 partie D—2, 173 correspond au ue d’é-

thylène : P.E.760—131°,6 *, D —2, 173.

138°-144° 2 — D—2,125 — bibromure de butylène :. P.E.141°,6—D,,—1,930.

bibromure de propylène P.E.165°-— D —1,870 décomposition avec vapeurs d’acide bromhydrique.

Ces carbures éthylèniques sont donc constitués par un mélange d’éthylène, de propylène et de butylène.

De plus le résidu laisse cristalliser un corps qui, puri-

DE et]

fié et séché, fond à 117°; il correspond au tétrabromure d’érythrène CH?-Br-CH-Br-CH-Br-CH°-Br, qui fond selon Ciamician à 118°-119°. D’autre part les gaz barbotant dans une solution de bichlorure de mercure donnent un précipité blanc de plus en plus accusé, révélant la présence de carbures di-éthylèniques (tel le butadiène ci-dessus).

Nous n’avons pas trouvé de carbures acétylèniques. Les autres éléments, anhydride carbonique, oxyde de carbone et hydrogène ne présentent rien de particulier. A Variation de la proportion des éléments gazeux. — L'analyse présentée plus haut est une moyenne très générale, mais la proportion des éléments varie légèrement avec certains facteurs : la température qu'il <st très difficile de maintenir exactement, le degré de réduction et l’activité du catalyseur, fonctions de Pâge -de celui-ci. | | :

A titre d'exemple caractéristique, voici la variation des divers éléments au cours d’une même fabrication :

1% jour | 2° jour 3° jour | 4° jour | 5° jour | 6° jour

Page 1