‹ Réactivité et structure des amines primairesChapitre 14 sur 24 · amino-3-pentane à · texte numérisé non relu

amino-3-pentane à

jets .

Om 1h 15m 4n gn

Poids

de liquide

cc. H2S04

Cr er

Ethyl-3-amino-3-pentane à 115° (9) :

RÉACTIONS DE GCONDENSATION DES AMINES GRASSES

Temps

5h DES 29h 32h 43h

Poids

de liquide

cc. H2$S04

Les résultats ci-dessus montrent bien que le facteur stérique entre en jeu dans la facilité avec laquelle se démolissent les combinaisons formylées. Plus l’espace est encombré au voisinage de la fonction plus celle-ci présente de stabilité, ce qui est en accord avec la notion d’empêchement stérique.

Voici récapitulés dans le tableau ci-dessous les résultats obtenus dans les diverses réactions avec les amines étudiées. Ce sont les temps des demi-réactions exprimés en minutes :

Amino — 1 heptane Amino — 4 heptane Diméthyl -- 2 -- 4 -amino -- 4 -- pentane Ethyl — 5 — ami-

no — $ — pentane

Bromure de triméthylbenzyle T 69°

Bromure de benzyle

Hi (a) ©

Pipéronal D

En comparant les données on voit facilement tous les cas va en perdant de la vitesse quand à chaîne entièrement linéaire à celles dont le radical se ramifie autour

Oxalate dibenzylique ID=69!

ET a | æ

rien même Ca RSS

Dérivés formylés

que la réaction dans on passe de l’amine

(9) Les ampoules mises d’abord à 100° acceusaient une réaction très lente, 3 % en 1 h. 25 m., 6 % en 8 h. Nous les avons mises à 115°.

du carbone raltaché à l'azote. Les différences sont nettes surtout en ce qui concerne la dernière, qui avec l’oxalate dibenzylique refuse de se condenser même à 115° alors que son isomètre précédent donne une réaction déjà à 69°. On trouve donc bien là la manifestation du facteur stérique qui se fait de plus en plus sensible quand on va de l’amine I à l’amine IV.

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