CONCLUSION

Dans ce travail nous avons préparé quatre heptylamines primaires isomères, dont le groupement fonctionnel est de plus en plus soumis à l’action du radical auquel il est rattaché, par suite de la ramification de ce dernier.

Nous avons éludié le comportement de ces corps vis-à-vis des bromures de benzyle et de 2-4-6 triméthybenzyle, du pipéronal, de l’oxalate dibenzylique, la saponification de leurs dérivés formylés.

Dans le tableau suivant nous avons mis en relief l’action de la structure du radical en groupant les rapports des temps mis pour aecomplir une demi-réaction (le temps mis par l’amine la plus rapide étant

pris comme

Amino-l-heptane....

Amino-4-heptane....

Diméthyl-2-4-amino- 3-pentane Ethyl-3-amino-8-pentane

unité) : Pins Bromure £ Oxalate Dérivés de triméthyl- de Piperonal dibenzyiique formylés benzyle benzyle T = 39° T = 69° iT = 100° Me 69 T —69° 1 1 1 1 il 2,7 38 3 22 8,2 12 9,4 9,5 133 75,6 très lent très lent 24 22 on opère à 69°] ne réagit pas |on opère à 1150

Nous voyons done que le temps mis par chaque amine pour réagir

va en croissant quand la structure du radical apporte un encombre-

ment plus important de l'espace entourant le groupement amino

done quand le facteur stérique croît.

Dans la série aromatique nous avons préparé les 0. el p. pseudo-

butylainilines et la mésidine que nous avons comparées avec laniline, les o. et p. toluidines, les o, et p. nitranilines, dans leurs condensa-

Uions avec les deux bromures précédents, l’aldéhyde salicylique, l’anhyvdride benzoïque et la saponification des formanilides.

Nous avons montré l'entrée en jeu de plusieurs facteurs : un facteur polaire dépendant de la basicité de l’amine, elle-même régie par la nature des subslituants placés en para du groupe amino.

Un facteur stérique dû à la structure du radical placé en ortho du groupement fonchionnel.

Enfin le facteur solvant pouvant influencer dans de grandes limites la réactivité des corps en présence.

Voici dans le tableau suivant, les rapports des temps nécessaires à l’accomplissement de la demi-réaction quand on prend comme unité celui relatif à l’aniine.

Influence du facteur polaire.

Bromure Bromure Saponification de triméthyl- de Aldéhyde | Anhydride des benzyle benzyle | salicylique | benzoïque | f,rmanilides à 0° à 0° |

ATAME ML ere 1 il il | 1 1

P. toluidine ........ 0,64 0,57 0,5 | 0,25 | 0,85

P. pseudobutylaniline 0,47 0,52 0,5 | 0,36 0,59

P. nitraniline ...... Ca | — | — — | instantanée

Done quand la basicité croil, la vilesse est augmentée et inversement quand la basicité décroit.

Ce facteur polaire peut donc agir dans le même sens ou à l'opposé du facteur stérique suivant le caractère positif ou négalif du substütuant en para, la structure n'intervenant pas ici.

Au contraire le facteur stérique dépendant de la structure du radical en ortho variera avec la ramificalion ; dans cette position les radicaux positifs n'influent que très peu sur la basicité mais tendent à la diminuer, Des deux facteurs : polaire et stérique, c’est le dernier qui jouera le rôle le plus important. Au contraire le groupe NO? abaisse Ja basicité notablement plus qu'en para, on mesure alors la superposition des deux facteurs qui ici jouent dans le même sens.

Les rapports des lemps de demi-réachion sont consignés dans le tableau ci-dessous où l'on voit qu'ils grandissent quand le radical augmente sa ramificalion ou abaisse la basicité (cas de NO°).