IV. Etude de la Verhbénaline

Propriétés physiques. — La verbénaline cristallisée dans l’éther acétique anhydre se présente sous forme d’aiguilles incolores, inodores, douées d’une saveur amère très prononcée. Desséchée dans le vide sulfurique, puis à l’étuve à eau bouillante et enfin à l’étuve à 110-115°, elle ne perd pas sensiblement de poids; elle cristallise donc à l’état anhydre.

Elle cristallise de même à l’état anhydre dans l’éther acétique hydraté, dans l'alcool absolu ou hydraté, dans l'alcool méthylique, l’acétone et même dans l’eau.

La solubilité de la verbénaline a été déterminée dans différents liquides à la température du laboratoire (18°).

1008 d’eau distillée dissolvent 218,119 de verbénaline 1008" d'alcool absolu — 18,148 — 1008£r d'alcool à 90c — 58r,005 — 1008 d'alcool méthylique __ Agr 150 — 1008r d’éther acétique anhydre — Osr,415 - 1008: d’éther acétique saturé d'eau — 18,436 — 1008r d’acétone — Ogr,912 —

Ces résultats peuvent encore être exprimés sous la forme suivante :

{gr.de verbénaline est soluble, à la température de18°, dans 4gr., 735 d’eau distillée, dans 87 gr., 1 d'alcool absolu, dans 19gr.,98 d'alcool à 90°, dans 24gr., 096 d’alcool méthylique, dans 240 gr., 96 d’éther acétique anhydre, dans 69gr., 63 d’éther acétique saturé d’eau et dans 109 gr., 64 d’acétone.

Elle est complètement insoluble dans l’éther ordinaire et le chloroforme.

Je n'ai pas déterminé de solubilités à des températures supérieures à 18°, cependant, les expériences que j'ai dû faire pour purifier le produit par cristallisation dans l’éther acétique anhydre me permettent de dire que ce dissolvant, à l’ébullition, dissout environ trois fois autant de verbénaline qu'à 18.

La verbénaline fond nettement à 181°,56 (corr.). Elle est

ee

lévogyre et son pouvoir rotatoire en solution aqueuse a été trouvé égal à :

10 ap = — 180°,32 (p— 08r,3050, o— 15em3, 1 — 2, == — 7e,333)

2% ap = —1800,97 (p— 26r,0445, v— 100m, 1— 9,4 —— 7% |) 3. ap == — 180°,27 (p — Osr,9985, o — 100 Ne — 236 ) soit, en moyenne, «, — — 180°,52.

Ces trois déterminations ont été faites sur des produits provenant de préparations etdecristallisations différentes.

Propriétés chimiques. — La verbénaline, chauffée à sec dans un tube à essai, se charbonne sans donner lieu à aucun phénomène particulier. Chauffée en solution chlorhydrique, en présence de chlorate de potasse, elle donne une coloration brun noirâtre. En solution aqueuse, elle ne précipite ni par l’acétate neutre, ni par l’acétate basique de plomb.

La verbénaline réduit fortement la liqueur cupropotassique, propriété qui, jusqu'ici, n’a été que rarement constatée dans le groupe des glucosides hydrolysables par l’émulsine. La fin de la réduction est d’ailleurs difficile à apprécier : la liqueur vire du bleu au vert, puis, insensiblement au brun jaunâtre. Si on arrête l'opération au moment de la disparition complète de la teinte verte qui a succédé à la teinte bleue et qu’on attende que l’oxydule de cuivre soit complètement déposé, il apparaît que ce dépôt est trop peu abondant pour correspondre à la réduction totale de la liqueur cuprique. Si, en effet, on continue à ajouter la liqueur réductrice et à chauffer, on voit le dépôtaugmenter, la teinte brune devenantde plus en plus foncée, sans qu'il soit possible de fixer un terme à la réaction. IL m'a donc fallu recourir à un procédé de dosage indirect et je me suis adressé à celui dont le principe a été indiqué autrefois par Mobhr (1). Ce principe est le suivant :

On dissout l’oxydule de cuivre dans une solution acide de sulfate ferrique; il passe à l’état de sulfate de cuivre

(1) Zeitschrift [. analyt. Chim., XI, pp. 296-299, 1373.