CHAPITRE III

Poissons végétaux.

Nous allons-décrire rapidement les propriétés des principaux poisons; en nous bornant à celles qui peuvent être appüquées aux récherches,toxicologiques,,.

Nous ne prétendons pas donner, dans, le tableau qui Suit la liste de tous les poisons qu’on peut rencontrer dans lés recherches toxicologiques. Tous ceux que nous citons n’ont pas une composition chimique bien définie, et ne présentent pas -toujours des réactions- caractéristiques. Pour ceux qui sont "mal définis par leurs réactions, on devra surtout faire des expériences comparatives avec les produits retirés des matières^suspectes et les produits naturels dont on soupçonne l’existence; on devra surtout, dans ce cas, avoir recôürs pour ces comparaisons aux actions physiologiques de ces produits.

Nous ferons.remarquer, du reste, que tdUs les corps qui suivent ne doivent pas être regardés comme des poisons, c’est-à-dire qu’ils ne sont pas toixiques à une dose relativement faifile. Tels .sont.la théobromina, la caféine, etc. Mais. ces corps présentent des réactions comparables à celfeS des matières tdxiqüès. Il'faut donc lès é'tupier pour éviter de les confondre avec ces dernières :

Papavéracées (Opium).

Papaver somniferum (opium) morphine,..

— codéine.

— thébaïne..

— papavérine.

. C ,4 H ,# AzO*

, C 3 'H ,, AzO‘

. C 33 H 3, AzO*

. C 4î H 3 ‘AzO*

narcéine..

, C 43 H !3 AzO"

Rubiacèes.

Cinchona divers .

... quinine.

quinidine.

| C 40 H 14 Az*O 4

Cephœli8 ipecacuanha ...,

cincbonine..

cinchonidine...

cinchonicine..

... émétine...

| C 40 H* 4 Az s p*

. C 30 H 3, AzO 4 . C l4 H 3 Az 4 0 4

Coffea arabica ...

.,. caféine ou théine.

C ,3 H'“Az 4 0 4

Strychnées,

. C 43 H‘*Az 3 0 4

. C 43 H”Az 4 0'

'du'JL 'i

. C ,0 H ,5 Az

Solanèes.

Nicotiana tabacum .

... nicotine.

. C ,0 H l4 Az*

Atropa belladona .

Solarium tuberosum .

... atropine...

hyoacyamine.

... solanine

j C ,4 H 3 'Az0 4 . C^WAz^’ 1

Colchicacées.

Veratrum subctdillu IMM

,vératrine...

. C'W'AzW*

sabadilline, eabatrine,.

Veratrum album .

... jervine. tft#

C’W'Az'O*

Colchicum autumnale .

... colchicine.

. C 34 H'“AzO'*

Ombellifères.

Conium maculatum .canine.

— conhydrine

Renonculacées.

Aconitum divers . aconitine.

— pseudo-aconitine

— japaconitine

Delphinium staphisagria . delphine.

Helleborus niger . ellêborine...

— elléboréine.

C'*Iï l *Az

C'WAzO**

C"H 40 AzO* 4

C 1, 'H 8, Az‘0 4 *

Divers.

Physostigma venenosum .ésérine.

Punica granatum .. pelletiérine,...

Ergot de seigle... .. ergotinine.»*».

Derberis vulgaris .berbérine......

Duxus semperiiirens ....... buxine.

Pipef nigrum ...pipérino.......

Cubèbe . cubébine.

Digitalis purpurea. digitaline.

Convallaria maïalis ... .convallamarine.

Coque du Levant .. piîfOtoxihe ....

Artemisia diverses . santonine.

Pilocarpue jaborandi. .. pilocarpine.

Simaroubèes ..valdivine.

— cédrine.

Champignons.

Essences volatiles, huiles et résines.

C»H*'Az>0*

tf'H^AzO*

C ,0 H 4 “Az 4 O'‘

C 40 H ,7 AzO 4

C’WAzO 4

C ,4 H ,# AzO*

C M H i6 0 to

Nous y joignons un poison animal la cantharidine C 20 H 18 O 8 principe vésicant des cantharides (cantharis vésicatoria).

On ne devra pas oublier qu’un certain nombre des poisons précédents sont des glucosides susceptibles de dédou-

blements par l’action des acides et des alcalis. Ces dédoublements peuvent donc détruire ou du moins transformer la matière toxique recherchée dans les expériences toxicologiques: On. devra en tenir compte dans les traitements.

§ 2. — Propriétés générales des alcaloïdes.

Cà'pïupart-des matières toiiques étant des alcaloïdes, réSùmonê'fapi'déiAèhT lès propriétés générales de ces deniers. . . ..

Les alcaloïdes sont caractérisés par la propriété qu’ils ont de s’unir aux acides pour fdhner des sels. Us peuvent êtr,e liquides et volatils, ou solides et fixes. Paraphes premiers, nous citerons la nicotine^ la comcmevla- pelletiêrine , Presque tous les autres Sclfit' solides et peu volatils. Quelques-uns'çépè'rtdànt J 'tels que la çinchonine, la cpnhydrine, la gseudo-pelletiéfitiine, etc., peuyent.étfé volatilisés sans décotnpdsftion.. .

La plupart’ont une'réaction alcaline au tournesol ; quelques-uns cependant ne paraissent’ avoir.aucune réaction alcaline.

Les alcaloïdes-fixes’sont en général criStallisables, quelquefois amorphes. Ils sont souvent doués d’une saveur amère, ils sont en général peu solubles dans l’eau. Cependant le nombre des alcaloïdes solubles dàns l’èâü est beaùcoupplusconsidérablequ’on ne l’avaitcrud’abord. Exemple: laeddéine, l’àtropiilejl’hÿ’osüyàto'mé. la nicotine, la cottihe,

JaiConhyêhine, i’acOhttinë, in 'peHètiénihe', iâi curatinè, etc .,> qui sont très solubles dans l’eau. Ils sont solubles'dantë' l’alcool, solubles dans l’éthèr (shüf qhel'qüès - exceptions, notamment lit cinchontne, la niorphinty, dans le chloro-

forme, l’alcool amylique, les carhures;. en général les divers dissolvants insolubles dans l’eau, : agités avec une solution aqueuse des alcaloïdes,,enlèvent ces derniers à l’eau. Cependant il n’en est pas toujours ainsi ; la curarine, la berbérme, par exemple, restent presque tout entières dans l’eau, et l’extrême solubilité de ces alcaloïdes dans l’eau empêche qu'on puisse les extraire par la méthode de Stas. Pour les alcaloïdes cités plus haut et qui sont aussi très solubles dans l’eau, il s’établit un partage entre l’éther et le'dissolvant insoluble, et cê ri’èst qu’après un nombre de tfaïteméhts'considérable que l’on arrive à épuiser leur solution aqùeuse. On arrivera d’autant pliiS rapidement à ce but què'lk'iiropbrtï'é'n du dissülvant insoluble sera plus grande pkr rapport à cèlle de l’eau.

Lés sels des alcaloïdes à acides minéraux so'nt' plus solubles dans l’eau que les âlcàloïdes eux-mêmes, à l’ékception du sulfate de 'ber'birihè. Aussi les acides étendus enlèvent-ils en général les aî'càloïdes à leurs Sblütions dans lès liquides insolubles dans l’eau. Cependant on constate de nombreuses’ 'exceptions. Ainsi Tés Solution^ ücidülèes ‘de narcQtinei de colchiclne agitées .avec du chloroforme,l’abandonnent* ce dernier. De .même les solutions ;Cb,lp^rnfppjanir jqq.es de caféine et.d’«*gotft»we-tifabqndpweqt pas .tpofuleur alcaloïde iaux acides. Ces .faits tiennent,à, ce,que cçs corps onttd.es .propriétés,basiques peu prononcées! et ( ,<p.ue ; leqrs sèls éprouvent,en. présence de l’eau ou moins .avancée, quelqu.efoia; Une déqop}poaili ( 9,n,,cpin'- ■plète ( leurs acides;se, partageant,..dans des>rapports variables^ entre l’eau .. et, l’alcaloïde. C’est, -A,,jîde,,1a possibilité ,de cette dissociation .que Otto^ et Dpagen.dorff

Villiers. 6

si anp .stes'j yb .isilçiyo ,-«q Jubi Bit il .noiaui ef> fnioq

traitent les solutions acides par l’éther et par les autres dissolvants, avant de traiter les solutions alcalines.

Les alcaloïdes insolubles dans l’eau sont précipités de leur dissolution saline par la potasse, la soude, l’ammoniaque, la chaux, la magnésie, etc., ainsi que par les carbonates et bicarbonates alcalins. Un excès de potasse, de soude, d’ammoniaque redissout souvent Te précipité; exemple, la morphine.

Les alcaloïdes dévient à gauche le plan de polarisation (Bouchardat), excepté la cinchonine et la quinidine, la co-r nine, la méthylpelletiérine, l’ergotinine qui le dévient à droite. Les sels ont un pouvoir rotatoire moins considérable que les alcaloïdes, excepté pour la quinine dont le pouvoir rotatoire augmente sous l’influence des acides. La narcotine dévie à gauche le plan de polarisation, ses sels, au contraire, le devient à droite. Ces indications peuvent quelquefois présenter quelque utilité dans les recherches toxicologiques; toutefois il est bien rare que l’on dispose d’assez de matière pour pouvoir les appliquer.

Le point de fusion est au contraire un caractère précis et caractéristique. On peut 1e déterminer exactement, si la substance étudiée est à l’état de puTeté, avec des traçai de matière, en la plaçant dans un tube étiré extrêmement étroit, que l’on adapte avec une bague de caoutchouc contra un thermomètre, en ayant soin que la boule du thermomètre et la matière soient à la même hauteur. On chauffe le tout dans un bain d’huile ou de paraffine, en élevant la température très lentement, surtout au voisinage du point de fusion. Souvent on peut aussi déterminer le point de solidification et arriver à le faire coïncider avec le point de fusion. Il ne faut pas oublier, du reste, que le

point de fusion peut varier beaucoup suivant le degré de pureté et d’hydratation.

Nous aurons soin,, dans ce qui suit, d’indiquer les détails de la recherche toxicologique des divers poisons, lorsque cette recherche ne pourra pas être faite simplement par la méthode de Stas.

§ 3. — Opium,.

1. Composition de l'opium. — Les alcaloïdes de l’opium lesplus anciennement connus, les seuls, du reste, qui existent en quantité notable dans l’opium sont la morphine, la codéine, \&thébaïne, la papavérine, la narcotine, la narcêine. En réalité le nombre des alcaloïdes de l’opium paraît être beaucoup plus considérable, ainsi qu'il résulte des travaux de Hesse. Mais les nouveaux alcaloïdes qu’il a décrits se trouvent en proportion trop minime pour que nous ayons à nous en occuper ici. Peut-être même ne doivent-ils être considérés que comme des produits de transformations subies par les premiers. Les alcaloïdes n’existent pas dans l’opium à l’étàt dé liberté ; ils sont combinés à un acide appelé acide thébolactique, identique avec l’acide lactique ordinaire (Buchanan) et avec un acide particulier, l’acide méconique. On y trouve encore une substance neutre, la méconine, de la bassorine, du caoutchouc, de la gomme, de la cire, de l’albumine et un principe volatil.

La proportion dans laquelle y entrent les alcaloïdes est fort variable. Elle peut varier de 3 à 20 pour 100. Voici l’analyse d’uh opium de bonne qualité, ce qui donnera l’idée des proportions reltivesaes ddi vers alcaloïdes :

Morphine. 10.00 %

Codéine,... 0.30

Thébaïne. 0.15

Papav'érihe.. <1.00

Nàr/cqtine... 6.00

Narcéine. 0.02

Méconine... 0.01

Acide méconique........ 4;00 :

Acide lactique. 1.25

(Smith).

unsiqQ, — ÿ,

L’empoisonnement peut être déterminé, soit par l’opium lui-même, et par les préparations qui, en contiennent, soit par les alcaloïdes isolés. Nous verrons comment on peut distinguer, ces deux cas.

, Supposons d’abord que l’on ait affaire £ un alcaloïde isolé.

Voici l’ordre dans lequel on peut ranger les. alcaloïdes principaux de, l’opium, d’après les travaux de Claude Bernard : « Dans l’ordre soporifique, nous avons au premier rang la narcéine, au second la morphine et au troisième la codéine. Les trois autres principes sont ( jiépourvus de. propriétéiSo.porifique. Dans l’ordre conviîlsivant, nous trouvqns : 1 0 la thébaïne, 2° la papayérine, 3° la napcçjtine, 4° la cqdéine, ,5°, la pnoiphine, 6°. la narcéine., Dans, l’ordre de l’action toxique, nous avons 1° la thébaifne, 2° la codéine, 3°la papavérine, 4° la narcéine,, 5" la morphine,6° la narcptine. » Mais il serait bien difficile de définir les divers alcaloïdes, même dans une recherche toxicologique • d’après, l’intensité d e ieurs propriétés physiologiques. Du reste, tous les médecins ne reconnaissent pgs la justesse des conclusions, de Claude Bernard, qui n’a expérimenté.que, sur des pigeons, des moineaux et des chiens.

Etudions les propriétés de chacun des alcaloïdes de l’opium. jj •

2. Morphine .Elle .cristallise, en prismes rhomboïdaux droits. Sa saveur est amère ; elle est peu soluble dans l’eau, à laquelle;elle communique une réaction alcaline; 1 partie se dissout dans 500 parties, d’eau bouillante et .1000, par-, ti.es, d’euh froide, dans 24 parties d’alcool bouillant et dans 40, parties d’alcool froid. Lorsqu-on la précipite de ses solutions salines par un alcali, elle se sépare à L’état amorphe, et dans cet état elle peut être dissoute dans l’éther, si la dissolution est faite rapidement. Mais au ,b,out de peu jde temps elle prend l’état cristallisé, et dans cet état elle est presque.insoluble dans l'éther. C’est pour la même raison qu’une solution de morphine amorphe, dans l’éther laisse bientôt déposer, des cristaux de morphine.cristallisée. Elle est presque,insoluble dans la benzine. Peu soluble dans l’alcopl amylique froid, elle s!y dissout notablement à chaud.

Elle se dissout dans les solufipns alcalines.

Nous.citerons trois réactions caractéristiques :

1° Acide azotique. — Réduite en poudre et arrosée avec de l’acide azotique ordinaire, elle se colore eu rouge orangé; la coloration est fugace et tire au jaune dans l’espace d’une minute ou deux.

2° Sels de sesquioxyde de fer> — Ils colorent la morphine, en bleu foncé, et passent à l’état de protoxyde, ce qui peut être indiqué par la cyanoferride de potassium .qui donne immédiatement avec le mélange un précipité bleu. La colon ration, bleue caractéristique, passe au vert par un excès de

sel ferrique. Le réactif doit être en solution assez 1 concentrée, et aussi peu acide que possible. Pour produire la réaction, il suffit de laisser tomber une petite quantité de morphine- sur une goutte de la dissolution ferrique.

3 p Acide iodique. —Cet acide est réduit par la morphine, et l 'i'o'de est mis en liberté (Serullas). On se sert d’une solution au dixième. Cet iode 1 ne bleuit pas toujours l’amidon, quand l’acide iodique est 1 en grand excès; cependant, même dans ce cas, on peut l’isoler au moyen du sulfure de 1 carbone.

Divers observateurs ont voulu démontrer quecette réaction a peu d’importance, attendu que l’urine franche, la salive, la fibrine, l’albumine, le gluten, le caséum 1 , la levûre de bière, etc.,se comportent d’après eux comme la morphine 1 en présence de l’acide iodique. Mais Ces substances ne produisent pas lu réaction avec la même intensité . De plus, ces substances oxydables sonttoutesinsolubles dans l’eau acidulée, et toutes insolubles dans l’alcool, de sorte que dans le dernier résidu provenant des traitements successifs des organes par l’eau acidulée et l’alcool, aucune d’elles ne peut se rencontrer et réduire l’acide iodique (Tardieu et Roüssin).

Ajoutons que le chlorure d’or est réduit par la morphine.

Recherche toxicologique. — La morphine cristallisée est insoluble 1 dans l’éther ; cependant cet alcaloïde peut être isolé par la méthode de Stas, pourvu que l’on opère rapiment ; l’éther dissolvant, ainsi que nous l’avons vu, la morphine au moment où elle est précipitée à l’état amorphe, et la tenant en dissolution à cet état, assez longtemps

pour qu’on ail le temps de l’évaporer avant qu’elle ne cristallise et ne devienne insoluble. On peut pour plus de sûreté remplacer l’éther ordinaire par l’éther acétique qui dissoul la morphine (Pôllnitz, Valserl. On peut aussi employer la méthode de Erdmann et Uslar.

3. Codéine. — Cristallisée dans l’acide anhydre, elle se présente sous la forme de petits cristaux brillants anhydres fusibles à 150°. Cristallisée dans l’eau où l’éther aqueux, elle constitue des octaèdres orthorhombiques, volumineux, à deux équivalents d’eau. Elle se dissout dans 80 p. d’eau à 15°, la solution bleuit le tournesol; elle est fort soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, l’alcool amylique, la benzine, insoluble dans le pétrole ; elle est soluble dans l’ammoniaque, mais insoluble dans la potasse.

Elle n’est décomposée ni par le perchlorure de fer, ni par l’acide iodique;elle ne prend aucune coloration par l’acide azotique ordinaire.

Les réactions les plus caractéristiques sont les suivantes :

Avec le réactif d’Erâmann , il se produit une coloration bleue au bout de quelque temps.'(Après 72 h. pour B milligrammes, Bragendorff.)

Avec le réactif de Frôhdc, on obtient une solution d’un vert sale, puis d’une teinte bleue indigo; après24 heures la teinte devient jaune.

4. Thêbaïne .—Elle cristallise sous la foi'me de paillettes nacrées d’une saveur âcre et styptique plutôt qu’amère, fusible à 193° ; insoluble dans l’eau, elle se dissout dans l’alcool, l’éther, la benzine, l’alcool amylique; elle est insoluble dans le pétrole; le chloroforme la dissout à peine. La

solution alcoolique est alcaline. L’acide sulfurique CQp r centré la colore en rouge foncé; l'acide nitrique concentré l'attaque vivement,, même à froid,,, qt,,donne pme, solution jaune qui,se; foncopar une addition,de potasse caustique et dégage un produjtià réa,ctionialfialine,.!, i, ,,;

5 .Papavérine. — Elle cristallise en fines aiguilles, fusibles à'4'47 , insolubles dans l'eau, peu solubles'dans l’éther et l’alcool; les solutions bleuissent à'peiné ïé" tournesol. Elle e$t presque insoluble dans la benzine et le pétrole à froid, lé chloroforme l’enlève lentement aux solutions acides et àlcaiïnés,' et l’abandonne cristallisée par ‘Eëvaporation. D’après Merck et Anderson, ï’acide sülfûriqÜè cbncentré la colore en bleu foncé! D’après Hessè,'qui a fait dé ce corps une étude plus approfondie, cette fe'âbtién ri’est due qu’à, une impureté’; la papavérine pure se' dissout à froid sans coloration dans l’acide sulfurique ; si rotfcnaiifïe il se produit une coloration violette. Cette solution sulfurique, additionnée d’eau, laisse déposer un j>rëéiÿ>îtié ; résineux de sulfate de pâpavérin e.

i.ajguiljes; qrtjnprhqme solq^lp. f dans l’eau ,

. ,E]lç, se ^isaçrnt dans l’alcoçl, daps elle,est trèf soluble

dans le chloroforme,,presque insoluble dans le pétrole. Elle se dissout facilement dans les a^tjle.^ jé^end^s, .sau^f dans l’acide acétique très étendu. Cependant elle n’est pas insol,ubl^ 4fi n ,s ce ^çjpijer, puisque l’on peut la préparer en traita^ pa^l’^çjj^ Aftéjà^ faible,lq. , d’opium épuisé

,par l’eau. Lys sels de la.qarçqtinÇiPprai^sent ^u r^te nlexisterdqps l’eau q.ue^qpp un état de,dissociatiop avancé et l es solutions ; ,açidulées traitée^ par lé chloroforpie JL’a bidonnent à ce dernier.

b* £FifttaJ^g e

biques;; fqsibleA 470°,.esfj.à pein sa solution est neutre au tournesol,

L’acide sulfurique concentré la colore en rouge à chaud.

Si on la dissout dans l’acide sulfurique concentré et froid, et qu’on introduise avec une baguette une petite quantité d’acide nitrique, il se produit une coloration rouge qui devient de plus en plus belle.

Le sulfocyanate dépotas se précipite en rose foncé les solutions acides de narcotine.

La narcotine est très peu toxique, aussi sa recherche présente-t-elle moins d’intérêt que celle de la morphine, mais elle accompagne toujours cette dernière en quantité considérable dans l’opium et les préparations à base d'opium. On peut donc se proposer de la rechercher dans les empoisonnements produits par ce corps (1). On la sépare facilement de la morphine soit par l’éther qui dissout la narcotine et laisse la morphine, soit par une solution aqueuse d’acide acétique.

7. Narcéine. — Elle cristallise en aiguilles soyeuses à 4 éq. d’eau qu’elle perd à 100°. Elle fond à 145°. Elle est peu soluble dans l’eau froide, soluble dans l’alcool, insoluble dans l’éther, la benzine, le pétrole. Elle est neutre au tournesol. Les solutions acides l’abandonnent à l'alcool amy^ lique et au chloroforme.

L'acide sulfurique concentré dissout la narcéine à froid en donnant une liqueur d’un rouge intense, qui passe au vert quand on la chauffe.

La réaction caractéristique de la narcéine est la coloration bleue qu’elle produit au contact de l'iode ; la réaction

(1) Oa peut facilement faire cristalliser la.narcetina retirée du sang et des organes.

Vil liera; 7

se fait nettement en mouillant sur un verre de montre avec une goutte d’eau iodée le résidu de l’évaporation de la solution d’alcaloïde. Une élévation de température et la présence des alcalis détruisent cette couleur (1).

8. Dans un empoisonnement par l’opium, ou par une préparation à base d’opium, on peut se proposer de rechercher la méconine , et surtout Vacide méconique, qui caractérisent l’opium, et dont la présence permettra de distinguer un empoisonnement par l’opium d’un empoisonement parla morphine, ou un alcaloïde de l’opium. Voyons quels sont les caractères de ces deux corps.

9. Méconine. — La méconine est enlevée en petite quantité aux solutions acides, par le pétrole, ou mieux par la benzine (Dragendorff); le produit de l’évaporation de la solution dans la benzine peutdonner des cristaux incolores de méconine. Ces derniers, dissous dans l’acide sulfurique, se colorent en vert; la coloration verte passant au rouge après 24 heures.

10. Acide méconique. — On devra surtout rechercher l’acide méconique qui donne une réaction très caractéristique; quand on le traite par le p erchîorure de fer, il se pro-

(1) A la suite des alcalis de l’opium, ou peut citer l'apomorphine, alcali artificiel dérivé de la morphine par déshydratation et delà codéine par déshydratation et élimination d’une molécule forménique et qui se prépare par l'action en vase clos de l’acide chlorhydrique concentré sur la morphine ou la codéine. L’apomorphine est très toxique, et a failli récemment causer un empoisonnement au professeur Pécholier, de Montpellier, qui l’avait- prise comme vomitif, à la dose de 3 centigrammes en injection hypodermique.

duit une coloration rouge de sang très intense. Cette coloration n'est pas modifiée par le chlorure d’or, qui décolore le sulfocyanate de fer.

L’acide méconique cristallise en écailles incolores, perdant leur eau de cristallisation à 100°, et fondant à ISO 0 .

Il se décompose assez rapidement en présence des matières organiques, de sorte qu’il est difficile de le retirer d’un cadavre. Les alcaloïdes de l’opium paraissent au contraire opposer une résistance bien plus grande à la putréfaction ; la morphine en particulier a pu facilement être retrouvée après plusieurs semaines (Orfila, Tardieu et Roussin). Ces considérations peuvent présenter de l’intérêt dans les recherches toxicologiques.

11. Voici la méthode de séparation recommandée par Dragendorff dans la recherche de l’empoisonnement par les préparations d’opium :

1° Le liquide filtré acide (provenant de la digestion des matières à analyser) est traité par de la benzine qui dissout la méconine.

2° Ce liquide acide est traité par de l’alcool amylique, qui enlève l’acide méconique,

3° On enlève à ce liquide l’alcool amylique qu’il retient en l’agitant avec du pétrole.

4° Le liquide acide est neutralisé par un excès d’ammoniaque. On l’agite avec de la benzine. Ce traitement est renouvelé deux ou trois fois. Le résidu laissé par l’évaporation des solutions benziniques renferme de la codéine, de la narcotine et de la thébaïne.

5° Le chloroforme enlève ensuite au liquide ammoniacal une partie de la narcéine et de la morphine.

6° L’alcool amylique dissout le restant de ces deux alcaloïdes (1); ’ ■'

12. Empoisonnement par , le laudanum. — C’est de toutes les préparations d’opium celle qui produit le plus grand grand nombre d’empoisonnements. Deux composés pharmaceutiques portent ce nom, le laudanum de Sydenham et le laudanum de Rousseau. Le premier est le plus souvent employé. 11 renferme du safran, de sorte que, dans les cas d’empoisonnement par ce liquide,on rencontre à l’autopsie une coloration jaune des muqueuses buccale, stomacale et intestinale qui peuvent mettre sur la trace de l’empoisonnement ; cette coloration ressemble à celle qui est produite par l’acide nitrique, elle s’en distingue par l’absence de lésions du tissu.

Citons encore parmi les préparations usitées fréquemment les gouttes noires qui contiennent deux fois plus d’opium que le laudanum de Rousseau.

Toutes les préparations d’opium communiquent aussi aux matières leur odeur vireuse.

13. Empoisonnement par les capsules de pavot. —Elles sont employées surtout en décoction. On y retrouve les principes de l’opium.

14. Lésions anatomiques. —Si leslésions que détermine dans les organes l’empoisonnement par l’opium n’ont pas un caractère spécifique, elles sontdu moins àpeu près constantes.

On trouve dans les principaux organes, et surtout dans

(1) On ne peut guère espérer dans les recherches toxicologiques des empoisonnements par l’opium retrouver d’une manière certaine les quantités si faibles de thébaïne, de codéine et de narcéine qu’il contient.

les poumons et le cerveau une congestion sanguine très considérable. Le sang est noir, quelquefois fluide. Toutefois ce dernier caractère n’est pas constant.

La congestion cérébrale occupe surtout la périphérie de l’encéphale et s’accompagne quelquefois de petits foyers d’apopiexie capillaire, plus souvent d’une infiltration abondante de sérosité sous l'arachnoïde et d’un épanchement de même nature dans les ventricules (Tardieu et Houssin).

Les alcaloïdes de l’opium passent dans le sang, mais n’y séjournent pas ; ils sont rapidement éliminés par les urines. On doit rechercher les alcaloïdes dans les matières vomies, le contenu du tube digestif, les fèces et l’urine, le foie,; la rate.

§ 4. — Quinquinas.

1. Parmi les alcaloïdes contenus dans les quinquinas, nous étudierons seulement la quinine et la cinchonine , les seuls qui soient employés en médecine. Remarquons cependant qu’une grande partie des quinquinas dont on se sert aujourd’hui, dits quinquinas de l’Inde, de Java, contiennent de grandes quantités de quinidine et de cinchonidine. Ces quinquinas sont très répandus dans le commerce et servent aux préparations pharmaceutiques. Les alcaloïdes de quinquinas ne sont toxiques que lorsqu’ils sont administrés à très fortes doses. Il faut seulement savoir les caractériser pour les distinguer des poisons proprements dits.

2. Quinine. La quinine est peu soluble dans l’eau, soluble dans l’éther, très soluble dans l’éther et la benzine.

Les solutions aqueuses de ses sels sont fluorescentes, celles du sulfate notamment. La quinine fond à 177°, puis elle brunit et s’enflamme en laissant un résidu de charbon abondant. Elle ne se sublime pas.

Réactions caractéristiques : 1° En ajoutant aux solutions des sels de quinine un excès d’eau de chlore, puis de Y ammoniaque, on obtient un principe vert floconneux, soluble dans un excès de réactif. Cette solution est verte; quand on la neuti alise exactement par un acide, elle passe au bleu de ciel, puis au violet, et enfin au rouge de feu ; l’ammoniaque fait reparaître la couleur verte.

2° Le ferrocyanure de potassium colore en rouge foncé les solutions des sels de quinine traitées par le chlore, quand on ajoute avec précaution de l’ammoniaque.

3° La quinine, réduit Yacide iodique.

4° Le cyanure de potassium la colore en rouge.

3. Cinchonine, Elle fond à 150° et se'sublime à 220o (la quinine n’est pas volatile), elle est peu soluble dans i’eau et dans l’éther, plus soluble dans l’alcool, soluble dans le chloroforme. Ses solutions ne sont pas fluorescentes.

La cinchonine est précipitée en-Diane par l’ammoniaque et ne se colore pas en vert comme la quinine. Cette solution reste incolore quand on la traite par le ferrocyanure de potassium et l’ammoniaque.

4. La quinine introduite dans l’estomac se diffuse rapidement dans le sang, mais subit une transformation chimique. Le précipité qui prend naissance (hydroylquinine) possède encore les réactions de la quinine avec l'eau chlorée et l’ammoniaque, l’eau chlorée et le ferrocyanure de

potassium ; il est fluorescent, mais n’a pas de saveur amère. Les 90 p. 100 de quinine sont éliminés par les urines (Kerner).

Cependant Personne et Yvon ont retiré de la véritable quinine de l’urine de personnes en ayant absorbé, ils l’ont transformée en sulfate, lequel possédait toutes les propriétés du sulfate ordinaire.

La résorption, la diffusion et l’élimination de la cinchonine se font à peu près de même. Elle est également, transformée dans le sang en un nouvel alcaloïde qui n’a pas de saveur amère, se dissout facilement dans l’eau pure et plus difficilement dans l’eau acidulée. La cinclionine, d’après Laborde (Société de biologie), serait un convulsivant.

§ 5. — Émétine.

C'est le principe actif des diverses variétés d’ipécacuanha. On peut être exposé à la rencontrer dans le tube digestif et dans les matières vomies, surtout si l’ipécacuanha a été administré comme vomitif.

C’est une substance amorphe (1), fusible à 50°, presque insoluble dans l’eau froide (sa solution bleuit le tournesol), peu soluble dans l’éther, soluble dans l’alcool, le chloroforme, la benzine, le pétrole, l’alcool amylique; sa solution acide est fluorescente.

Elle possède une saveur assez désagréable, son chlorhydrate cristallise très bien. Le nitrate est peu soluble (1 gr. pour 100 gr. d’eau), d’où un mode de préparation indiqué reposant sur cette propriété.

(1) Des distaux, ont été obtenus par Lefort et F. Wurtz,

L’émétine ne possède pas de réaction bien caractéristique.

Le réactif de Frôhde la dissout en donnant naissance à une. bélle couleur rouge qui passe au vert.

L’acide sulfurique pur la dissout en donnant une solution vert brunâtre.

Le réactif d’Erdmam la colore en vert, cette couleur vire au jaune.

L’expérimentation physiologique ne paraît pas être d’un grand secours dans la recherche de ce corps.

§ 6. Caféine ou théine. Théobromine.

1. La caféine ou théine est contenue dans le café (1 p. 100) et dans le thé (0,5 à 4 p. 100). La théobromine est contenue dans les fèves de cacao (1,5 p. 100). Ces alcaloïdes ne sont dangereux qu’à une dose extrêmement considérable ; ils sont régulièrement introduits dans l’économie; ils pourraient donc donner lieu à des méprises fort regrettables dans les recherches toxicologiques.

Ces deux corps sont caractérisés par la facilité avec laquelle ils se subliment. Ce sont des corps neutres au toursol ; les composés qu’ils forment avec les acides ne paraissent exister dans'les solutions aqueuses que dans un état de dissociation plus ou moins avancé Aussi les dissolvants enlèvent-ils ces deux corps avec autant de facilité dans les solutions alcalines et dans les solutions acides. Dans la méthode de Stas, modifiée par Otto, ils passent dans le traitement de l’extrait aqueux acide par l'éther.