‹ Recherches à l'aide de l'Effet Raman sur les molybdates et tungstates simples et complexesChapitre 23 sur 69 · SELS ANHYDRES A L’ÉTAT CRISTALLIN · texte numérisé non relu

SELS ANHYDRES A L’ÉTAT CRISTALLIN

À. — Molybdate neutre de Potassium.

| a) Généralités. — Nous avons choisi comme molybdate #meutre anhydre, celui de potassium qui a pour formule :

MoO:K?, Le produit commercial ne nous ayant pas donné satisfaction, nous avons préparé nous-mêmes du molybdate: neutre de potassium, que nous ayons estimé pur, en partant. d’une solution de paramolybdate d’ammonium du commerce à laquelle nous avons ajouté la quantité théorique de

potasse caustique et nous avons chassé l’ammoniac par

ébullition.

b) Spectre Raman des solutions aqueuses. — Les solutions. aqueuses de ce produit donnent à quelques unités Raman

près le même spectre que celui obtenu avec les solutions

de molybdate de sodium. La fréquence 894 em’ des oscillations symétriques est quasi la fréquence 897 cm’! trouvée. pour le molybdate neutre de sodium en solution. Les maxima des bandes qui se correspondent pour les deux sels. ont les mêmes IPéqRenErs Raman : 839 et 316 cm1

Nous concluons qu'en solution aqueuse, l'ion MoO#- a une: individualité qui est toujours la même. Elle est indépendante de l’état cristallin du molybdate neutre qui peut être anhydre: ou hydraté suivant le cation. Nous pouvons dire qu'il y a une limite d'hydratation pour l’ion MoOf- et nous l’appellerons « capacité limite d'hydratation ». Elle doit être assez: voisine de deux molécules d’eau. En solution, d’autres. molécules d'eau peuvent s'y accrocher indirectement et plutôt par l'intermédiaire des deux premières, de sorte que! la structure de l'ion cristallin n’en est pas sensiblement. atteinte. C’est pourquoi un molybdate neutre hydraté à. l'état cristallin et les solutions aqueuses des molybdates.

neutres quels qu'ils soient, hydratés où anhydres à l'état

cristallin, ont des fréquences Raman équivalentes.

c) Spectre Raman des cristaux : (prismes hexagonaux.

d’après Delafontaine). — Si la disposition générale du. spectre Raman de lion MoO#- anhydre est la même que: celle du spectre de l'ion MoOf- hydraté, une différence: notable est à signaler. Nous ne voyons plus une bande: large et floue à côté de la très forte raie que nous attri-buons aux vibrations symétriques du système. À la place de la bande on remarque deux raies fines 821 et 851 cm1.

At RUES

Page 1