Molybdodimalate d’ammonium neutre

Mo05, 2 M (NH:}, nH:0.

a) Solutions. — Les spectres ont été pris à la concentration de une et deux molécules-grammes au litre. Je n'ai pas constaté de différence spectrale sensible due à l'effet de concentration. à

19 Le spectre de l’acide métamolybdique n’y est plus au

LU 5 Lt

complet du moins en ce qui concerne le paquet caractéristique de raies. J'ai vainement cherché la 32 fréquence du paquet de l’acide. D'autre part, la fréquence des oscillations symétriques s’écarte davantage de la fréquence équivalente de l'acide que ne le fait celle du dimolybdomalate d’am. : 924 cmt au lieu de 950 cm1. La bande qui l’accompagne à son maximum donné par la fréquence 897 cm'1, très proche de la fréquence 901 cm’! qui est celle de l'acide métamolybdique. C’est tout pour le paquet caractéristique de raies. Les fréquences 211 et 375 cm! du groupe MoO® donnent une bande large et une raie à maximum net.

2° Pour ce qui est du spectre de l’ac. malique, on le retrouve avec quelques modifications. La remarque concernant la bande des oscillations du groupe carboxyle C = O faite à propos du complexe précédent semble s’appliquer à celui-ci : une large bande qui paraît triple et avoir un maximum central est comprise entre les fréquences 1570 et 1688 cm°! environ. L'intervalle 1570-1688 est supérieur à . l'intervalle 1570-1670 du dimolybdomalate d’am. et s'étend davantage du côté des grandes fréquences. Quant au reste du spectre, on est frappé par une exaltation particulière de l'intensité de certaines raies : la raie qui correspond à la fréquence 1405 cm! caractéristique du groupe CH? (d’après la littérature) et la raie donnée par la fréquence 1307 em attribuables d’après la littérature aux oscillations de H perpendiculaires au trait de valence sont exaltées. La raie qui a pour fréquence 1099 cm" se fait aussi remarquer par une exaltation de son intensité. Cette dernière fréquence correspond à la fréquence 1437-1142 (oscillations de A] au trait de valence) des spectres des complexes molybdotartriques et qui est également fort exaltée. Les liaisons de coordination auraient quelque chose de commun dans ces complexes différents.

Voir pour le reste du ee les tableaux IV, V et IX.

b) Cristaux. — Contrairement au dimolybdomalate d'am. les spectres des cristaux sont extrêmement nets à l'endroit du paquet caractéristique. Ces corps ne bleuissent pas. La

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bande qui accompagne la raie symétrique est dédoublée en deux raies fines. Les fréquences correspondantes à ces 3 raies du paquet sont données avec précision : 912, 887, 875 cm1. Il ne semble pas qu’il y ait une fréquence correspondant à la fréquence 853 cm! de l’acide et du dimo-. lybdomalate d’ammoniaque.

Molybdodimalate acide d’Ammonium :

Mo0®. 2MH(NH‘), nH°0.

Solutions. — Leurs concentrations ont été voisines de la saturation, c’est-à-dire inférieures à f molécule-gramme au litre. Les spectres sont moins exaltés en intensité que ceux du corps neutre.

1° On y retrouve le spectre de MoO* avec le paquet caractéristique de raies dont les fréquences sont voisines de celles du complexe neutre : 926 cm’: et 899 cm1.

Les bandes correspondant aux fréquences 211 et 377 cmt sont assez fortes.

1° Pour ce qui est du spectre de l’ac. malique, la bande comprise entre les fréquences 1570 et 1716 cn! environ est plus large que la bande correspondante des complexes précédents. La fréquence 1716 cm1 a une valeur tout à fait voisine de la fréquence 1720 cm1 nécessaire aux oscillations C = O quand l’ac. malique est seul. L’intensité de cette bande, vue qualitativement, semble se maintenir par rapport à celles du spectre alors que dans le cas du complexe neuire elle est nettement inférieure.

Voir les tableaux IV, V et IX pour es différentes raies et bandes.