CHAPITRE III

ÉLIMINATION DU Fe, Cu, Ti.

Puisque nous avions en vue le dosage de l’AI par le cupferron, nous avons cherché à éliminer les autres métaux à l’aide de ce même réactif dans les conditions où l'aluminium ne précipite pas.

Depuis longtemps, on a signalé et étudié la séparation du Fer et de l’AI, du Cu de l’AI, du Ti de l’AI au moyen du cupferron. En 1920, Lundelle et Knowles ont fait une étude systématique de ces séparations [64]. En 1927, Pinkus et Martin [71] ont déterminé la solubilité des dérivés métalliques du cupferron dans divers acides.

De ces travaux, on peut conclure que la précipitation des différents métaux par ce réactif est liée au pH de la solution. C'est ce que nous pouvons préciser dans ce tableau qui résume nos expériences :

Le cupferron précipite seulement les éléments suivants =

à un pH inférieur à 1,8 à un pH compris entre 2,0 et 5,0. Fe (ferrique) Al Cu Cr Ti Mo Sn Va

Aucun des autres éléments déjà signalés dans la matière vivante ne précipite par le cupferron à un pH inférieur à 7.

En maintenant le pH de la solution au-dessus de 1,8, en opérant en solution normale de HCI par exemple, on précipite seulement les métaux de la colonne de gauche, même en présence de phosphates.

Mais quel est le mode d’élimination le plus commode? La séparation par filtration et lavage, la seule décrite dans la littérature, présente de sérieux inconvénients pour notre dosage ultérieur de l’AI. Les précipités organo-métalliques sont très difficiles à laver, car ils se coagulent mal; il en est de même de la nitrosophénylhydroxylamine qui précipite lorsqu'il y a un excès de cupferron en milieu acide ; les filtrats laborieusement obtenus sont très dilués : ce qui diminue la précision du dosage opacimétrique.

On obtient de meilleurs résultats en utilisant la propriété connue que présentent ces sels complexes d’être solubles dans les solvants organiques.

Après divers essais, nous avons choisi le chloroforme de préférence au tétrachlorure de carbone, au benzène et à l’éther. Le premier entraine très rapidement après agitation tout le fer et le cuivre d’une solution chlorhydrique à 10 p. 100 traitée par un excès de cupferron. La liqueur surnageante limpide ne donne plus aucune réaction avec le sulfocyanate ni avec le ferrocyanure.

Le même succès est obtenu avec le titane, le molybdène et le vanadium.

Dans la solution privée des métaux précédents et amenée à pH 2,0 à 5,0, seuls l’AI et le Cr pourraient encore précipiter par le cupferron.

Ce mode d'élimination est d'exécution très aisée. Il pourrait sans doute être généralisé avec le développement de l'emploi des réactifs organiques en chimie analytique. En variant les conditions de la précipitation (acidité du milieu, corps étrangers, etc.), le chimiste crée à son gré de nouveaux groupes analytiques. Il peut en trouver qui réponde au problème parti-

culier qu’il s’est posé. Ces complexes organo métalliques étant le plus souvent entrainables dans les solvants organiques, la simplicité et la rapidité de l’analyse pourraient en être augmentées.

D'ailieurs, divers auteurs, comme Fischer avec la dithizone [41], ont utilisé ce mode de séparation.

Mais son application doit être discutée dans chaque cas : Nous avons vu que l’entrainement du sulfocyanate ferrique dans l’éther (Underhill et Petermann |86]) était un procédé inconstant d'élimination du fer (influence de PO‘“H° et de l’acidité du milieu). Comme tout procédé analytique, l’entrainement des précipités dans un solvant est quelquefois en défaut et comporte des causes d'erreur. Il faut savoir les estimer.