LE RER

constitution voisine : créatine, créatinine, arginine,.., ne précipitent pas non plus par ce réactif (Fosse).

Le dédoublement barytique de la galégine constitue ainsi un moyen pratique de préparation de la méthyl-3-pyrrolidine. Après agitation du liquide d'hydrolyse avec de l’éther et neutralisation de celui-ci par HCI à 1/3, la solution chlorhydrique — de laquelle il est du reste facile de faire cristalliser le chlorhydrate de méthylpyrrolidine — est concentrée et additionnée de soude en fragments : la base vient surnager et il ne reste qu’à la dessécher sur de la potasse fondue et à la rectifier par distillation (°).

Dosage de la galégine. — Comme conséquence de la réaction précédente, le radical urée contenu dans la molécule de la qalégine se décompose en azote, CO? et eau quand on traite une solution de la base par lhypobromite de sodium. On recueille Pazote sur le mercure comme dans un dosage d’urée. Théoriquement les 2/3 de lazote de la galégine devraient ainsi passer à l’état gazeux et on devrait pouvoir faire volumétriquement un dosage rigoureux de lalcaloïde : en fait, on ne trouve au bout de vingt-quatre heures que 82 °/, de l'azote calculé (moyenne de plusieurs expériences faites avec le sulfate), soit qu'il y ait eu une réaction secondaire d’oxydation (il se forme une petite quantité d’un produit jaune, insoluble), soit pour toute autre cause. L’addition de sucre de canne ne modifie pas la proportion d'azote recueilli.

Il résulte de ces faits que, dans un extrait ou une solution ne contenant pas d'autre corps décomposable par lhypobromite, on pourra faire un dosage assez précis de la galéqine en traitant un poids ou un volume connus de ceux-ci par ce réactif, On sait que 10 em5 d’azote, à 15°, représentent

(1) Le caractère de base secondaire de la méthyl-3-pyrrolidine ainsi obtenue par dédoublement de la galégine a été récemment vérifié par MM. Moureu et M1GNoN AG (CG. R., 1914, T. 158, p. 1626), au moyen de leur nouvelle méthode de diagnose des amines par le bromure d’éthylmagnésium,

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0#,02562 urée, ce qui correspond à 0%,0739 sulfate de galégine : comme on n’a que 82 °/, de l’azote théorique, on voit que 10 cm’ d’azote recueillis représentent sensiblement o®,0g01 galégine (exprimée en sulfate) Voici quelques exemples de dosages faits par cette méthode :

SULFATE AZOTE RECUEILTI CALCULÉ D'APRÈS POSÉ A 150 L'AZOTE 08,050 5e,5 08,045 0 100 j EAN 1 O 0999 0 ,150 167 «58 GR E

Ainsi donc, la galégine apparaît comme constituée par Punion d’une molécule de méthyl-3-pyrrolidine et d’une molécule d’urée, avec élimination d’une molécule d’eau — ou, Ce qui revient au même, par la condensation de la méthylpyrrolidine et de la quanidine, avec départ d’une molécule d’ammoniaque.

Certains points de sa constitution peuvent peut-être encore prêter à des recherches secondaires, dans le but d'établir définitivement s'il faut la regarder comme une amidine (1) ou comme une sorte d’urée de la pyrrolidine où la fonction — NH — de cette dernière est libre (ID. L’application de la méthode d’Horrmanx, l'oxydation à fond de la molécule pour fixer la place rigoureuse de la chaîne ramifiée, conduiraient à cet égard à de nouvelles précisions.

Comme la quanidine que l’on a trouvée dans les plantules étiolées de la Vesce (*) et dont elle se rapproche par tant de ses propriétés chimiques, comme l’arginine et la lysine, bases hexoniques (la qgalégine est aussi en Cf), qui ont été rencontrées à l’état libre dans les plantules de diverses Légumineuses (°), c’est en chimie végétale un des rares corps cristallisés qui donnent de Purée par dédoublement.

(x) Seauuzr, D, ch. G., T. 25, p. 653; 1892.

(2) Vicia sativa, Pisum sativum, Lupinus albus, Lupinus luteus. Scuurzr, Zeitsch. f. phys. Gh., T. 30, p. 241; 1900.