II. RECHERCHE DES SUCRES DANS LA GRAINE DE GALÉGA

Les graines de Galéga sont broyées au moulin et réduites en poudre fine : on les épuise une première fois par 3 fois leur poids d’alcool à 60° bouillant, on sépare l'alcool à la

presse et épuise une nouvelle fois par une quantité égale d'alcool. Les alcoolés réunis sont distillés : le distillat se compose d’une graisse brunätre (45 gr environ par kg de graines), assez fluide et durcissant peu à peu à l’air, et d’un liquide jaune foncé, amer, dans lequel on a recherché les sucres.

A cet effet, le liquide est déféqué successivement par l’acétate et par le sous-acétate de plomb. Après séparation de volumineux précipités jaunâtres, on élimine le plomb par SO#H;, on filtre et enlève l’acide acétique par agitation avec de grandes quantités d’éther (6 volumes, en 2 fois). La liqueur, faiblement colorée, est concentrée dans le vide à 1/6 environ et saturée à froid, au mortier, de baryte cristallisée : on la soumet alors à une série de précipitations fractionnées par l'alcool : les sucres à pouvoir rotatoire plus élevé s'accumulent ainsi dans les premiers précipités barytiques, les sucres à pouvoir rotatoire inférieur dans les derniers et les eaux mères (C’est cette méthode d’extraction et de séparation des sucres que Ch. Tanrer a employée dès 1893 dans ses recherches sur les hydrates de carbone du Topinambour et qui a rendu depuis de si grands services). Les précipités barytiques sont décomposés par CO:, et par une série de fractionnements successifs on arrive à séparer la plus grande partie du sucre à pouvoir rotatoire élevé et à l’amener à & voisin de + 120°. La solution, concentrée à 1/5 est alors passée à la strontiane bouillante : le préciplié décomposé donne une liqueur qui, amenée en sirop, se prend en quelques jours et en totalité en une masse cristalline. Celle-ci est délayée avec de l'alcool à 60°, passée à la trompe et lavée avec de l'alcool à 70°, puis à 80°. Pour purifier ces cristaux, on les redissout dans l’eau ou dans l'alcool à 85° bouillant : au bout de quelques jours on a une très belle cristallisation.

Le sucre ainsi obtenu a été identifié avec le stachyose

des crosnes et le mannéotétrose de la Manne par l’ensemble .des caractères suivants :

a) Le sucre recristallisé dans l’eau avait pour pouvoir rotatoire & + 132°,6 (Ch. Tanrer a indiqué &, + 132°,75); 8) Sa perte à 120° a été de 10,6 ‘, : calculé pour CGHHEO LS H0;:/"'50,8/ ;

7) Le sucre cristallisé fondait en tube effilé fermé à 100- 101° : déshydraté sur l’acide sulfurique, puis à l’étuve, 1l fondait au bloc Maquenne vers 170°. Comme le sucre anhydre se ramollit avant de fondre, son point de fusion est moins net et par conséquent moins caractéristique que celui du sucre hydraté (D’après Ch. Tanrer, le stachyose fond à 100° en tube effilé fermé; le sucre anhydre fond à 170°, avec commencement d’agglutination vers 1/40°) ;

8) Une solution à 1/20 chauffée trois heures à 100° avec de lacide acétique à 20 °},, comparativement avec des poids égaux de stachyose du Crosne et de mannéotétrose de la Manne, à accusé la même déviation polarimétrique (@n + 9°,5’; { — 2) que celle de ces deux derniers : le mélange de lévulose et de manninotriose ainsi formés avait un pouvoir rotatoire de & + 97°,9 (théorie g9°,3).

J'ai constaté — fait nouveau dans l’histoire du stachyose — qu’une semblable hydrolyse conduisant au manninotriose peut aussi être effectuée par une chauffe de dix minutes à 68° avec HCI à ro °,;

£) La rotation de trois solutions semblables a encore été la même après une hydrolyse totale de trois heures avec SO“H: à 3 ©}, qui a dédoublé le stachyose en lévulose, glucose et galactose («x trouvé 38,7 : le mélange des monoses chauffés pendant le même temps avec un acide de même concentration à & + 39°).

L'identification du stachyose est donc aussi complète que possible.

Saccharose. — Dans les liqueurs sucrées provenant des derniers fractionnements barytiques et dont le pouvoir rotatoire variait de &, -+ 60° àæ + 80°, on a isolé le saccharose en le faisant passer, selon la méthode classique, à

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l’état de saccharosate de baryte. A cet effet, on les a amenées par concentration à contenir 1/5 environ de matière sèche, on les a saturées à froid d’hydrate de baryte, puis on les a portées au bain-marie bouillant. Assez rapidement du saccharosate de baryte a cristallisé : on l’a lavé à l’eau de baryte chaude et décomposé par CO*. La liqueur filtrée a été évaporée à siccité et le résidu a été repris par l'alcool à 85° bouillant. Celui-ci a laissé cristalliser du saccharose avec son pouvoir rotatoire de & + 66°,6.

Eaux mères. - Les eaux mères des sucres — riches en sels (‘} — contenaient, outre l’alcaloïde dont 1l sera parlé plus loin, un corps donnant la réaction de SceRER, ce qui y laisse supposer la présence d’une petite quantité d’inosite, libre ou combinée.

Le tableau ci-contre montre la marche des pouvoirs rotatoires au cours d’une série de fractionnements.

Dosage des sucres. — Les sucres du Galéga étant isolés et caractérisés, 1l est alors possible d’en faire le dosage, au moins approché. A cet effet, une portion de l'extrait, après défécation totale, est concentrée de façon à contenir 1/4 de matière sèche, saturée de baryte et précipitée à

(1) Guzer-Danrrre (Le Galéga, 2° édition. Paris, 1869, p. 55) relate une analyse que Gaunecnox (d'Orléans) a faite des cendres du Galéga :

Galéga desséché: malete oiganique. . . . . 91,8 Centres ER R en OS Les cendres se composent de :

| Carbonate de potasse. , . . . . . 34.80 : - | Carbonate de soude. L,12 Partie soluble . PTS EE : 29 15} Era Le RD da à e 49,75 Chlorure de sodium. 3,58 | Sulfates de soude et de chaux . . . 2,29 | Phosphate'de chant Jen "OS; 2 Phosphate de magnésie . . . . . . 2,35 Partie insoluble . . . 55,25 { Carbonate de chaux . . . . . . . 32,12 Oxyde de fer, 137: 206 TEEN DILCS 2 RS 2: 0

D'après une autre analyse de Gauprcnox (:bid., p. 60), le Galéga séché à Pair-contient 5,5 à 5,83 o/, d’azote.

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