ES OP
Nous montrerons de plus si la réaction myronate-myrosine est du éype linéaire, c’est-à-dire si dans des temps égaux l’hydrolyse fournit des quantités égales d’allylsénévol.
Dans ce cas on peut en effet écrire:
x = Kt æ représentant la proportion de myronate hydrolysé au bout du temps {. La réaction sera donc liée à un phénomène linéaire si T en K
Les principes théoriques exposés succinetement, examinons leur application à la réaction fermentaire myronatemyrosine. |
Indiquons, dès à présent, que les considérations précédentes ne peuvent être envisagées que si la réaction n’est pas limitée; aussi les hydrolyses s’effectueront-elles constamment en présence de carbonate de chaux précipité (1). Dans ces conditions, la réaction théorique du Bussy est. exacte à 3 % près.
L'expérience suivante, basée sur le premier principe de vérification de la loi a été réalisée.
Nous avons placé, dans un flacon à émeri, de contenance peu supérieure à 100 ce.: 0 gr. 200 de myronate, 5 ce. d’un macéré de moutarde blanche à 10 % (2), 0 gr. 050 de carbonate de chaux fraîchement préparé, complété à 100 ec. et porté l’ensemble à 20°
Des microdosages sur 1 ou 2 cc. de liqueur diastasique ont été effectués à des temps déterminés.
Les résultats obtenus sont groupés dans le tableau eiaprès :
(1) Voir p. 68.
(2) Le macéré à été préparé comme il a été indiqué p. 55.
DR il log. == 2,3010 '— sr log
a — 200 mer
(en minutes) hydrolysé en mgr
Allylsénévol myronate
33,2 | 2,21 | 166,8 | 2,2222 | 0,0788 |5,26xX10—3 60,2 | 2,00 | 439,8 | 2,1455 | 0,1553 |5,19 80,5 | 1,79 | 119,5 | 2,0773 | 0,2237 [5,00 98,8 | 1,65 | 101,2 | 2,0052 | 0,29358 [4,93 129 5 | 4,44 10,5 | 1,8482 | 0,45928 [5,03 148,1 | 1,23 | 51,9 | 1.7 52 | 0,5888 |4,90 163,4 | 1,09 | 36,9 | 1,5670 | 0,7340 [4,90 176,3 | 0,98 | 93,7 | 1,3747 | 0,9963 5,14 181,3 | 0,86 | 18,7 | t,2718 | 4,0292 |4,90 191,7 | 0,71 8,3 | 0.9191 | 1,3829 [5,12
En moyenne : Km = 5,03 %X 10 - ÿ À Hi æ On voit d’abord que les nombres représentant de
sont pas identiques ; c’est donc que le phénomène n’est pas linéaire. De plus, les valeurs trouvées pour K sont presque semblables; La réaction d’hydrolyse est donc bien du type monomoléculaire irréversible. Pour nous en assurer, caleulons a — x pour les divers temps, à partir de la moyenne arithmétique Kx = 0,00503: on a, en effet:
1 a ï KE es log.
et en particulier pour K,
Ko Der lon RE log. a — log.(a — x) CT d’où:
log (a — x) = loga— Ka | Calculons ainsi 4 — x et comparons les valeurs avec
celles obtenues expérimentalement. .
a — 200 mgr log.a—92,3010 LE À 1 Ke = 0,00303 SR
Kot RRPX a — X m
calculé observé
(en minutes)
L'écart entre la valeur observée et la valeur calculée est très faible et ne dépasse pas l’ordre des erreurs d’expérience; nos mesures sont done exactes.
Réalisons maintenant un essai identique, mais avec une concentration plus forte en myronate, soit 5 %, les résul-. tats obtenus sont consignés dans le tableau ci-après:
Il a log. a — 3,6989 K— + log. ——
ES
LE
: D PL PA RE LL RQ nr M
S|S. |£e - @ & RASE est |, “a log. —° K € Le Ève t (a — x) Pre [= = L] AR Lo < x ces, | cenesennmenemeece | popennneememens | eee cents CRE nn | emmener ncage nn 15 84 349 | 23,3 | 4676 | 3,6683 0,0304 2,03 X 10 —3 30 | 145 602 | 20,0 | 4398 | 36433 0,0556 11,85 — 60 | 295 934 | 15,6 | 4066 | 3,691 0,0898 11,49 — 90 | 268 | 1112 | 19,3 | 3888 | 35189 0,1092 [1,21 —
Nous avons vérifié que l’hydrolyse du myronate était totale, la proportion d’allylsénévol formé étant fort voisine du taux théorique: 1190 mgr. / |
Comme dans l’expérience précédente, pour laquelle la
= : LÉ à *: X :
concentration était très faible, = n’est pas constant, ce qui
-montre que l’hydrolyse n’est pas un phénomène linéaire.
De plus, les valeurs trouvées pour K ne sont pas sem-. blables, elles diminuent avec le temps; la réaction n'est donc pas monomoléculaire.
En conclusion, si la loi logarithmique est vérifiée pour de faibles concentrations en myronate, il n’en est pas de même lorsque les proportions de ce dernier augmentent, la vitesse étant plus faible que celle indiquée par la loi; c’est d’ailleurs ce qui a été observé par Mlle PxiLooxe (1), 7 (1) Recherches physico-chimiques sur l’amylase et la maltase. Thèse Paris, 1908. \
pour l’amylase et la maltase, par Vicror Hewrx (1), Mile CHaupux (2) pour la sucrase.
Envisageons maintenant l’examen de la loi d’action de la myrosine sur le myronate, en appliquant la deuxième méthode basée sur les différences de quantités de glucoside hydrolvsé avec les concentrations.
En vue de cette étude, diverses expériences ont été réalisées, les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau ci-dessous :
