CHAPITRE II

TRAITEMENT DES EAUX MÈRES DE l’OI'IUM après l’extraction DE LA MORPHINE ET DK LA CODÉINE.

Le procédé de Gregory consiste, comme on le sait, à traiter l’extrait d’opium par le chlorure de calcium. L’acide méconique forme un sel calcaire, et les bases sont changées en chlorhydrates. La morphine et la codéine forment un sel double, connu sous le nom de sel de Gregory. Les eaux mères que l’on extrait de ce sel sont noires et visqueuses. Elles contiennent différents alcaloïdes.

M. Couorbe (*) a donné une méthode pour extraire de ces eaux mères la méconine, la narcéine, la thébaïne; j’ai puisé de nombreux renseignements dans son mémoire.

MÉCONlNE.

Les eaux mères, provenant d’un traitement d’opium de Smyrne, marquaient 30° B. On y a ajouté quatre fois leur poids d’eau froide, puis de l’acide chlorhydrique. Il s’est précipité une matière noire, poisseuse, qui a paru être un produit ulmique.

11 faut avoir soin d’étendre toujours ces liqueurs, car autrement la séparation de la matière noire n’aurait pas lieu. Les liqueurs débarrassées de cette substance noire par la filtration, ont été saturées par l’ammoniaque , qui a formé un précipité abondant que j’ai mis de côté.

) Ann. de chimie 1835, t. 58.

Ces liqueurs ammoniacales renfermaient la méconine. Elles ont été évaporées jusqu’à consistance demi-fluide, puis agitées à plusieurs reprises avec de l’éther à 56° C. : l’éther s’est coloré en brun. Les teintures élhérées furent distillées : le résidu était noir, visqueux, et s’est pris en masse cristalline par le refroidissement. Il a été exprimé fortement, puis redissous dans l’eau bouillante. La méconine est entrée d’abord en fusion avant de se dissoudre, et avait l’aspect d’une huile brune qui s’est dissoute vers 100°. Elle a cristallisé par le refroidissement. Cette méconine impure a été dissoute de nouveau dans l’eau, et la liqueur décolorée par le noir. On a obtenu alors de longues aiguilles blanches et soyeuses.

40 kilogrammes d’eaux mères noires à 30° B. ont fourni 300 gr. de méconine pure.

NARCÉINE.

Les eaux mères épuisées par l’éther, ont été chauffées pour chasser ce dissolvant. Le résidu de la distillation étendu de deux fois son poids d’eau fut abandonné environ deux mois dans un lieu frais.

Au bout de ce temps on voyait dans ces liqueurs noires des petits cristaux grenus comme du sable. Ils ont été mis à égoutter et fortement exprimés. Le tourteau encore imprégné d’eaux mères noires a été délayé dans une petite quantité d’eau froide et exprimé de nouveau.

Cette matière dissoute dans l’alcool faible, a donné des aiguilles prismatiques peu colorées. Les cristaux égouttés mis à la presse, ont été séchés. Ils contenaient encore un peu de méconine. On les a réduits en poudre et traités par l’éther rectifié. Le résidu insoluble dans l’éther, dissous dans l’eau bouillante, a fourni par le refroidissement la narcéine cristallisée et pure.

THÉBAÏNE.

Cet alcali se trouve contenu dans le précipité produit par l'ammoniaque et dont nous avons déjà parlé (Voy. § 2). Ce précipité lavé et exprimé, devenait dur et cassant comme une résine. 11 a été séché à l’étuve et mis en poudre. ,

Il était difficile d’obtenir une dessiccation complète, parce que ce corps se ramollissant à l’étuve, offrait une grande résistance à l’expulsion de la vapeur d’eau.

J’ai prélevé un échantillon de 1 kil. 500 gr. de précipité résineux. Suivant les indications fournies par Couërbe, la poudre a été épuisée par l’éther. Mais ce procédé ne m’a pas réussi, car j’ai obtenu beaucoup de narcotine (32 grammes), et peu de thébaïne (l Rr -,5).

Voici l’opération : J’ai épuisé complètement par l’éther le précipité résineux produit par l’ammoniaque dans la préparation de la méconine. Les teinlarcs élhérées ont été distillées, et le résidu coloré s’est pris en masse cristalline. Après avoir exprimé les cristaux, je les ai fait dissoudre dans l’alcool fort et bouillant, et ils m’ont donné des aiguilles colorées, ayant l’aspect de la narcotine impure. Purifiés par une seconde cristallisation, j’ai eu de la narcotine cristallisée en prismes droits à base rhomboïdale.

J’ai ensuite purifié les eaux mères colorées de la narcotine, en les faisant dissoudre dans l’acide acétique, après avoir chassé l’alcool. Les liqueurs bouillantes ont été précipitées par le sous-acétate de plomb et filtrées.

Elles ont laissé déposer par le refroidissement des paillettes d’un éclat argentin. En reprenant ces paillettes par l’eau bouillante, elles ont cristallisé en aiguilles blanches soyeuses comme la méconine. J’en ai recueilli 2 grammes. Ensuite on a débarrassé ces liqueurs de l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré, et elles ont été précipitées par l’ammoniaque.

Le précipité lavé a été dissous dans l’alcool à 22°. Après plusieurs cristallisations, j’ai eu des tables carrées et trôs-éclatantes de thébaïne.

Commçja thébaïne est peu soluble dans l’éther, j’ai pensé que ce dissolvant n’avait pas suffisamment épuisé la poudre. J’ai essayé alors une seconde lixiviation avec de l’alcool à 36°. Les teintures alcooliques ont été concentrées au quart, et ont donné d’abord 8 grammes de morphine cristallisée. Les eaux mères de la morphine étaient visqueuses et refusaient de cristalliser. On a eu recours au sous-acétate de plomb qui a précipité une grande quantité de résine. Dans cette purification, j’ai retrouvé encore 2* r -,5 de méconine, après avoir éliminé l’excès de plomb par l’hydrogène sulfuré. La solution dans l’acide acétique a été précipitée par l’ammoniaque; le précipité lavé a été dissous dans l’alcool à 22% et a fourni 5 grammes de thébaïne colorée.

Cet opium n’était pas riche en thébaïne; j’ai eu occasion d’examiner des eaux mères provenant du traitement d’un opium de Perse, où cet alcaloïde y était en plus grande quantité.

L’opium était formé de gros pains de 500 gr. à, 1 kilog., enveloppés d’une feuille de pavot recouverte de semences de rumex comme l’opium ordinaire. Il était plus sec que l’opium de Smyrne, la cassure était lisse et d’une couleur jaune marron.

Dn échantillon de cet opium avait été traité par l’alcool à 26% puis précipité par l’ammoniaque. Le précipité contenait la morphine et la narcotine.

J’examinai les eaux mères alcooliques dans l’intention d’extraire la codéine.

Ces eaux mères furent réduites en extrait, puis reprises par l’eau acidulée avec l’acide acétique.

En ajoutant du sous-acétate de plomb, il s’est formé un précipité gris abondant, qui renfermait de la narcotine et de la résine. Les liqueurs filtrées, débarrassées de l’excès de plomb, ont été ensuite saturées par une solution de potasse à 20% Il s’est formé un précipité noir résineux, Après avoir été lavé, séché, puis réduit en poudre, il a été traité par l’éther bouillant. La dissolution fut lente, j’obtins par le refroidissement des prismes à quatre

faces groupés autour d'un point central. Ces cristaux me parurent d’abord être de la narcotine, mais en les reprenant par l’alcool à 22" (Cart.), ils ont cristallisé en lames brillantes. Touchés avec une. goutte d’acide sulfurique concentré, ils devenaient d’un rouge de sang. Ces cristaux ont été purifiés par une dissolution dans l'éther. J’ai obtenu des prismes carrés aplatis d’un éclat argentin, c’était de la thébaine.

Malgré de nombreux essais, il m'a été impossible d’isoler la codéine.