TT

(} Nous indiquerons plus loin (p. 68), à propos du dosage du chrome, l4 confection de cette liqueur.

Voluine Volume de la liqueur de la liqueur de de Manganèse manganèse. chrome. pour 100.

cm emê , | 0,030 (Crete CR ts SOMEE s { 0,090 ; 0,110 LUE MRRE REET RER 30 :

l 0,130 0,290 D'ÉTAT ANA FT SE 7 à | 0,910 { D] à = \ 0,910 ST ere EE MT PS ER 1) 4 fe { 0,330 : L 0,58 OP ER Re ) ue { 0.60 \ 1,02 ORNE EE ee eme es ee 1) ( LOI

L'erreur de virage est d’environ une division,

soit 0,010 Mn pour 100. Les chiffres obtenus sont donc très acceptables et permettent d'espérer un dosage connu

au où y, en valeur relative; cette approximation

est tout à fait suflisante au point de vue industriel et supérieure à celles que donnent les méthodes que nous avons étudiées au début. Le virage est évidemment moins net dans le cas des très faibles teneurs en manganèse, alliées à des teneurs en chrome > 3 pour 100; le dosage obtenu est néanmoins intéressant, car 1l permet non seulement d'affirmer la présence du manganèse, mais d’en donner une valeur très approximative, tandis que les autres méthodes ne fournissent aucun résultat certain dans ce

cas, ainsi que nous l’avons montré.

b. Séparation préalable du manganèse. — Pour séparer le manganèse, nous avons employé les deux procédés

suivants :

19 Dans le cas de limaille finement pulvérisée, on attaque

par le peroxyde de sodium en creuset de porcelaine (°); à la reprise par l’eau, après ébullition, tout le manganèse reste sur le filtre; par lavage avec de l’eau alcaline, on élimine la presque totalité du chrome. Le précipité humide se dissout très facilement dans NO H étendu et bouillant; en ajoutant un peu de nitrite de soude, on s'assure de la dissolution complète du manganèse; on oxyde ensuite par le procédé au persulfate.

29 Si la limaille ne peut pas être pulvérisée, on attaque par NO%H et CIO®K, le chrome est oxydé à l’état de chromate; on précipite, à l’ébullition, le manganèse et le fer par l’ammoniaque, additionnée de quelques grammes de persulfate d'ammoniaque (?); on lave le précipité à l’eau bouillante, on le dissout humide comme précédemment,etc.

Nous avons appliqué ces méthodes à quelques aciers du Bureau of Standards, où nous avons d’une part séparé le manganèse et, de l’autre, dosé directement ce dernier.

Dosage Moyenne après du Bureau séparation of Dosage du Standards

direct. manganèse. (voir p.23).

: LATE ON200 0,19 0,158 Acier au chrome, tungstène - 8 R z Sr 0,180 0,190 »

(Cr3,45; W 19,55) È 1 \ 0,190 » »

S $ 0,630 0,600 0,962 Acier au chrome, vanadium | 6 6 : 0,010 0,010 »

(Gr1,340; Vo,18o) | Ês ; 0.020 » »

EXTENSION DE LA MÉTHODE A TOUS LES PRODUITS SIDÉRURGIQUES. — Nous allons montrer que la méthode

\) On doit éviter d'employer les capsules de nickel qui renferment du manganèse.

. (?} Cette réaction rappelle celle qu'a décrite M. Carnot (précipitation par l’eau oxygénée, en milieu alcalin).

au persulfate est applicable à tous les produits sidérurgiques.

1° l'ontes, ferrospiegels, ferrosiliciums à 10 pour 100. — L'attaque est facilitée par l'addition de HF (rem à 2em'), à l’ébullition et de 1°%° à oem de persulfate.

En raison de la teneur plus élevée en manganèse, on utilise une solution normale de NO Ag, à raison de o%5 pour 1 pour 100 de manganèse dans la prise (o%,2).

Pour le titrage, on dilue à 200% ou 300°" suivant la teneur en manganèse, en ajoutant 10% à 15° NO H concentré non nitreux; grâce à cette addition, le virage est plus net, le sel de bioxyde de manganèse formé étant

plus stable (voir p. 29).

Exemples :

Méthode Méthode Volhard. au persulfate.

| 10,1 10 Spierels ere eee. 14e | 8,3 8,4 \ 1? LEA 20 Aciers au manganèse (12 pour 100). — On attaque 0$,2

par 20°% NO°H de densité 5,1; on oxyde le carbone en suspension par le persulfate; on refroidit la liqueur et l’on y ajoute 1°" à 2% de HF, 6°* NOÿ-Ag normal et 1°% à 2° de persulfate. On maintient au bain-marie 10 minutes environ.

L’oxydation terminée, on verse la liqueur-obtenue dans 400% à 5oo" d’eau froide, additionnée de 15°% à 20°%

NO3H concentré, et non nitreux, et l’on titre MnO'K.

30 Laitiers. -— On attaque à chaud 0$,2 par le mélange nitrofluorhydrique (20% NO*H) de densité 1,103 1°

à »°% HF); le fluorure de calcium, qui précipite partiel-

lement, ne gêne pas.

Exemples | ‘ Séparation Méthode du manganèse par au la méthode persulfate. à l’acétate. etc. (').

| 0,38 0,39 Laitiers de hauts fourneaux.... | 1,90 1,92 \ 1,60 1540

La méthode est beaucoup plus rapide et plus exacte, que si l’on sépare le manganèse par le procédé classique indiqué. .

4° Laïitons, bronzes, alliages légers d'aluminium. — La méthode s'applique dans les mêmes conditions que pour les aciers; la fin de la réduction est annoncée par le virage au bleu des sels de cuivre. ;

Les cupromanganèses se dosent dans les mêmes conditions que les aciers au manganèse. |

Cette méthode fournit un dosage direct plus précis et plus rapide qu’en séparant préalablement le manganèse par les procédés classiques.

Exemples :

Séparation Méthode du manganèse par au le procédé persulfate. à l’acétate, etc. (!).

( . 0,380 0,170 Laitonse eee rnssee 0,500 0,380 | 0,180 0,060 59 Minerais de fer ou de manganèse. — La méthode

fournit enfin un excellent dosage du manganèse dans les

minerais de fer ou de manganèse.

L'attaque par NO* H ne réussit pas; l'emploi de H CI

est à éliminer à cause du nitrate d'argent; le procédé

(!) Précipitation par le brome, dosage colorimétrique.

d'attaque le plus rapide qui fournit en même temps un dosage de la silice, est la fusion du minerai avec le bisulfate, après porphyrisation.

La prise choisie est de 0%,2 ou de 0%,5, ou plus, suivant la teneur en manganèse.

Après reprise de la masse fondue par Peau sulfurique {10 pour 100), on filtre la sihee, on lave à l'eau bouillante, on cencentre le filtrat à 100" environ et l’on oxyde le manganèse, comme dans le cas d’un acier.

En ajoutant à la liqueur quelques centimètres cubes de HF, nous avons pu doser sur la prise entière, des minerais à 5o pour 100 Mn.

Il est avantageux dans ce cas, comme pour les aciers au manganèse, les ferrospiegels, d'utiliser pour la réduction une liqueur arsénieuse plus concentrée, et d’aeiduler fortement pour le titrage.

Exemple :

Méthode Méthode au Volhard. persulfate.

re l , 18,1 18,3 Minerais de manganèse... | Fe 4 | 19 8 50 n#] : ; \ 204 2,6 Minerais de fer..... Tes FE 1,21 123 60 Minerais de tungstène. — On attaque 0f,2 par le

peroxyde de sodium en capsule de porcelaine, on est ramené à un cas déjà traité.

Conclusions. — La méthode que nous venons d'étudier présente les avantages suivants :

19 Elle permet de suivre très facilement une fabrication d’acier-: la durée d’un dosage n’excède pas 10 minutes; elle peut donc être employée comme méthode de réglage de fabrication d'autant qu’elle fournit, comme on le verra, dans le même temps, sur la même prise, le dosage du chrome.

0 Elle est applicable à toutes les catégories d’aciers, dans des conditions de rapidité identiques.

30 Elle est spécifique, contrairement à la méthode Volhard.

4° Elle est très sensible : on peut apprécier oM$,02 Mn.

50 Elle s'étend à toute une série d’alliages, bronzes, laitons, alliages légers, etc., pour lesquels les séparations classiques du manganèse des autres métaux fournissent des résultats moins précis, en raison des nombreuses manipulations.

6° Enfin elle est applicable aux minerais, aüx scories, laitiers, etc. |

Elle n'utilise qu’un corps relativement peu coûteux et qui est un produit industriel, le persulfate d’ammoniaque. Le nitrate d'argent peut être régénéré facilement.