LA PRÉSENCE DU CUIVRE DANS LE GENIÈVRE
LES VINASSES ET LES FUMIERS(l).
Le travail de M. BoussingauIt(S) sur la présence du cuivre dans le kirsch (^Kirschwasser) nous engage à soumettre à rAcadémie quelques observations que nous avons faites en 1873; elles se rapportent à la présence du cuivre dans le genièvre. Bien que les cas dans lesquels on a constaté la présence de ce métal dans les boissons alcooliques (bières, alcools et fruits à Teau-de-vie) soient fort nombreuxl*)), les observations suivantes nous paraissent offrir néanmoins un certain intérêt.
(1) Pablié dans le Bull, de VAcad. royale de Belgique, 2^ série, tome XXXIX (février 1875).
(2) Comptes rendue de VAead, des Sciences de Paris, tome LXXIX, n» 15, page 882.
(3) Chevallier, Dictionnaire des altérations et falsifications des substances alimentaires, 4" édit., pages 87, 96 et 149.
Michel lévy, Traité d'hygiène, tome I«', page 852. Patbn, Précis de chimie industrielle, 5« édit., tome II, page 591. Klbmckb, Die Verfaelsckung der Nahrungsmiitel, pages 901 et 319. Stolba, JahresberichtfUr Âgrieulturchemiej 1865, page 372. BaiOBL, Biedermann^s Centralèlatt, 1873, tome II, page 54. HoDOBS, Chemical News, 1872, page 646.
Au mois de septembre 1873, un industriel nous adressa un échantillon de genièvre avec prière de rechercher les causes de l'altération de ce liquide ; fraîchement fabriqué, il était trouble, laiteux, impropre à la consommation; tenu obliquement contre une feuille de papier blanc, il offrait une légère coloration bleue; en outre, il présentait une réaction faiblement acide. Nous croyions d'abord avoir seulement à faire à des huiles diefusel (alcools amylique et œnanthjlique) qui troublent si souvent les eaux-de-vie obtenues par une fermentation défectueuse ou provenant de la mise en travail de graines altérées, germées ou recouvertes de moisissures produites par une longue conservation dans des greniers humides et mal aérés. Mais, après évaporation d*un demi-litre de genièvre dans une capsule en porcelaine, préalablement lavée à l'acide chlorhjdrique et à l'eau distillée, nous remarquions sous la loupe, au milieu d'un léger dépôt brunâtre, de petits prismes brillants rhomboïdaux, d'une couleur verte, qui, humectés d'une goutte d'acide sulfurique, dégagèrent de Yacide acétique, La solution acide soumise à un courant d'acide sulfhydrique précipite du sulfure de cuivre; celui-ci, redissous dans l'acide azotique, donne alors, avec l'ammoniaque d'une part, une coloration bleue et, avec le ferrocyanure de potassium d'autre part, un précipité brunâtre. Il n'y a donc point de doute que ces cristaux étaient formés dUacétate de cuivre. Cette observation fut encore confirmée par un autre fait : d'après les indications de l'industriel, le produit en question, après avoir séjourné quelques mois dans un fût de chêne et après avoir été séparé d'un fort dépôt qui s'était formé pendant ce temps dans le tonneau, devint clair et de très bonne qualité. Ce dépôt, qui fut également soumis à notre examen, était formé par une masse mucilagineuse d'une couleur gris-bleuàtre. Après l'avoir filtré et lavé à l'eau distillée pour déplacer l'alcool adhérent, nous le décomposâmes par l'acide chlorhydrique et nous obtînmes un
liquide jaune-verdâtre dans lequel se trouvait en suspension un précipité jaune floconneux. Séparé par ôltration, le liquide donne, outre les réactions du fer, celles du cuivre; le précipité est formé d'acide iannique. 11 se dissout facilement dans l'eau et l'alcool ; sa solution rougit le tournesol et donne notamment la réaction caractéristique avec les sels ferriques. L'acide tannique du bois de chêne avait donc précipité l'acétate de cuivre qui se trouvait dissous dans le genièvre. En effet, le genièvre, séparé du dépôt, était de bon goût, incolore, complètement exempt de cuivre et parfaitement clair, même après qu'il avait été étendu de son volume d'eau. Les huiles essentielles avaient disparu, soit qu'elles eussent été détruites par oxydation (on sait, en effet, que les eaux-de-vie de mauvais goût s'améliorent par une longue conservation), soit qu'elles eussent été entraînées par le dépôt floconneux du tannate de cuivre. Dans «e dernier cas, l'acide tannique aurait non seulement précipité le cuivre, mais il aurait aussi produit une véritable épuration .
Quelque faible que soit la^ quantité de cuivre qui se trouve accidentellement dissous dans les eaux-de-vie (il faut presque toujours évaporer 1/4 à 1/2 litre pour pouvoir constater avec certitude la présence de ce métal), une consommation répétée d'un genièvre cuivreux peut certainement devenir nuisible à la santé, et il y a des médecins qui attribuent une partie des conséquences funestes de l'abus des boissons alcooliques aux propriétés toxiques des sels de cuivre. Peut-être la présence de cuivre dans les eaux-de-vie n'est-elle pas aussi fréquente qu'on l'admet souvent ; il ne faut pas conclure directement à sa présence lorsqu'une eau-de-vie est légèrement trouble ou bleuâtre ; l'essai chimique seul peut résoudre la question. Et encore est-il nécessaire que le chimiste s'entoure de soins minutieux quant à la pureté de ses réactifs, de son papier à filtrer, etc. Nous rappelons ici les précautions que M. Mel-
sens avait prises(i) lors de ses recherches sur l'absence du cuivre et du plomb dans le sang. Néanmoins les industriels doivent apporter le plus grand soin à la surveillance de la fermentation, pour éviter toute formation d'acide acétique et veiller à l'entretien de la propreté de leurs appareils de cuivre.
Ils savent d'ailleurs depuis longtemps que leurs produits peuvent renfermer du cuivre ; c'est ainsi que s'explique la vieille habitude des distillateurs de jeter quelques morceaux de fer ou de la limaille dans les tonneaux, dans le but de précipiter les sels de cuivre.
Mais la présence des composés de cuivre dans le moût peut devenir également nuisible au bétail qu'on nourrit à l'aide de vinasses. Il faut considérer ici que, dans quelques distilleries où l'on fait l'engraissement, les bœufs consomment jusqu'à 80 à 100 litres de ce résidu par jour et par tête. De plus, les vinasses, qui renferment presque toujours de la glucose non décomposée, peuvent s'enrichir en cuivre par la réduction que celle-ci est à même d'exercer sur les combinaisons cuivriques solubles et parce qu'elles peuvent renfermer, outre l'acide acétique, de l'acide lactique, des acides gras qui attaquent le cuivre, comme l'acide acétique. Occupé de l'analyse d'un échantillon moyen de fumier qui nous a été adressé par une distillerie, nous avons été frappé de constater dans les cendres une forte réaction de cuivre, quoique l'incinération ait été faite avec les soins nécessaires dans une grande capsule en platine et qu'il ait été impossible de trouver une cause accidentelle à laquelle on pût attribuer la présence de ce métal. Nous fîmes alors venir, à quinze jours d'intervalle, deux échantillons de vinasses, où le cuivre fut découvert avec la plus grande facilité. Il est donc permis d'admettre que le cuivre constaté dans le
(1) BulL de VAcad, roy. de Belgique^ V* série, tome XV, page 454.
fumier provenait de Talambic et avait passé à travers le corps de l'animal, dans les organes duquel une partie de ce métal peut se fixer et se retrouver, puisque le cuivre se localise comme d'autres poisons. Nous relevons cette observation simplement dans le but de fixer l'attention des intéressés sur la présence du cuivre dans les vinasses et sur les inconvénients qui peuvent en résulter.
COMPOSITION
DE
