AVEC TOUS LES ACIDES
Poussant l’analogie jusqu’à ses dernières limites, nous aurions pu essayer l’action de l’acide fluorhydrique
(t) Journal de V anatomie et de. la physiologie de Ch. Robin , n° mai 187a.
sur l’hématine. Nous avons reculé devant l’emploi de ce composé peu maniable qui attaque le verre si facilement. Il est à présumer qu’on obtiendrait encore un composé défini.
Nous avons expérimenté l’acide cyanhydrique en solution dans l’éther, afin de saisir une combinaison s’il était possible. Nos recherches n’ont pas abouti. L’acide cyanhydrique anhydre ne nous a rien donné de défini.
Avec l’acide sulfhydrique en solution dans l’éther, l’hématine s’est dissoute avec une teinte jaune d’or sans action spectroscopique. Il s’opère là un phénomène que nous ne pouvons apprécier à l'heure présente. Peutêtre est-ce une action réductrice ?
Nous avons songé à préparer un oxalate d’hématine, un lartrate, un citrate, un lactate, etc., par ce même procédé général, consistant à laisser en contact avec de l’hématine récemment précipitée de l’éther, pur trèslégèrement acidifié par l’un ou l’autre des acides précédents. Nos essais sont restés sans résultat : nous n’avons jamais pu, dans quelques conditions que nous nous soyons placé, obtenir des produits cristallisés, par suite définis. Nous conclurons, jusqu’à nouvel ordre, que l’hématine ne semble pas apte à contracter des combinaisons avec n’importe quel acide, et qu’elle accuse une affinité spéciale pour l’acide chlorhydrique et ses analogues.
Gomme Rollett, comme Lehmann, nous avons obtenu, soit avec l’acide oxalique, l’acide tartrique et autres acides, des cristaux, mais ces cristaux ne peuvent s’obtenir qu’en présence des chlorures ou de l’acide chlorhydrique libre. Toutes les fois que nous avons opéré sur de l’hématine pure à l’abri des chlorures, nous
n’avons obtenu aucun principe cristallisé, et l’analyse n’indiquait dans les produits amorphes que nous pouvions recueillir aucune combinaison.
Lehmann avait remarqué qu’une solution concentrée de chlorure de calcium, au contact de la solution éther alcoolique d’hématine dans l’acide oxalique, activait la formation des cristaux. Nous confirmons ce fait. Notre teinture éthérée d’hématine est versée sans agitation sur une couche de chlorure de calcium, tombée en déliquescence pour avoir une solution concentrée. Vingtquatre heures après, la teinture était sensiblement décolorée, en même temps que la zone de séparation des deux liquides laissait apercevoir une matière noirâtre, cristalline, sous le microscope. Ces cristaux donnent à l’analyse de l’acide chlorhydrique et offrent toutes les propriétés du chlorhydrate d’hématine ; ils sont excessivement friables, et doivent être examinés en évitant la plus faible compression entre les plaques de verre. L’acide oxalique décompose évidemment le chlorure de calcium en présence de l’hématine pour donner la combinaison chlorhydratée, en même temps qu’il se forme de l’oxalate de chaux.
Nous avons dit plus haut, dans notre préparation du chlorhydrate d’hématine, qu’il suffit d’ajouter de l’éther chargé d’acide chlorhydrique à la solution oxalique éthérée d’hématine pour obtenir les cristaux. Une solution oxalique, seule, abandonnée à la surface de l’eau dans les mêmes conditions, donnera constamment une matière amorphe qui, parfaitement lavée, ne fournira à l’analyse aucune trace d’acide oxalique.
Nous avons expérimenté maintes fois de diverses façons l’action de l’acide oxalique sur l’hématine sans être arrivé à constater une combinaison.
Husson (1) prétend obtenir d’autres sels d’hématine que les chlorhydrate, bromhydrate et iodhydrate que nous avons signalés. En traitant, dit-il, du sang par le borat de soude et l’acide acétique cristallisable, on obtient tous les cristaux décrits dans le Traité de chimie anatomique de Robin et Verdeil, sous le nom d’hématoïdine.
« Ils appartiennent, dit-il, au type du prisme rhomboïdal oblique ; quelquefois ils se présentent sous la forme de larges tables rhomboïdales, d’autres fois, deux ou trois prismes sont adhérents ensemble par leurs grandes faces, les petites faces étant souvent couvertes de petites aiguilles. On rencontre un grand nombre de ces aiguilles isolées ou réunies en masse, en houppe et présentant les aspects les plus bizarres. On voit aussi des cristaux de forme ovoïde, elliptique, triangulaire des grains sphéroïdes. »
Laissons parler encore ce chimiste : « La composition de ces cristaux doit varier considérablement, comme l’indiquent leurs formes et leurs couleurs.
On reconnaît facilement, dit-il, ceux qui dérivent de l’hémine, borate d’hématine. Ils sont d’un jaune brun, réguliers, quelques-uns volumineux ; ils rappellent les chlorures, bromures, etc.
A côté de ceux-ci on en voit d’autres plus clairs, jaune-paille. Quoique appartenant au même type, ils sont déformés par troncature et arrivent à prendre la forme ovoïde, elliptique, triangulaire.
Près d’eux se trouventdes aiguilles incolores et transparentes lorsqu’on les observe sur leur face la plus
(1) Union pharmaceutique, septembre 1875.
large, noires par défaut de transparence, si elles sont vues sur le côté le plus étroit.
En même temps on trouve tout autour de ces cristaux des granulations couleur rouille, qui prouvent que le fer de l’hématine est sorti de sa combinaison, lorsque ces produits sont passés du type de l’hématine à celui de l’hématoïdine. »
Avec le sulfhvdrate de soude, celui d’ammoniaque, le cyanure de potassium, le cyanure jaune, le cyanure de mercure, Kusson signale des formations cristallines qu’il n’hésite pas à envisager comme des combinaisons cyanhydratées.
Ce chimiste va plus loin : Il chauffe directement du sang avec de l’acide acétique cristaliisable, il obtient des cristaux; il conclut immédiatement à la formation d’une hémine acétique. Il met du sang en présence de phénate, d’oxalate, de valérianate, de tartrate, de citrate, etc., puis chauffe avec de l’acide acétique; il obtient des cristaux. Sans hésiter, l’auteur conclut à la formation des valérianate, phénate, tartrate, citrate d’hématine.
Ces conclusions sont purement fantaisistes.
Brücke, Erdmann, Blondlot démontrent aprèsles analyses d’Hoppe-Sevler, de Gorup-Besanez que toutes les fois que l’on chauffe, avec de l’acide acétique cristaliisable, du sang en présence d’une trace de chlorure, on obtientdes cristaux d’hémine. Pour notre compte et nous y reviendrons à propos des sels d’hématine en médecine légale, nous avons reconnu que l’acide acétique, directement mis en action sur une dilution très-étendue et sang, évaporé convenablement , donne des cristaux de chlorhydrate. Si l’on pense que les taches de sang sont
dépouillées de chlorure, l’addition d’une goutte d’une solution au 1000e suffit largement.
Que doit donc faire l’expérimentateur scrupuleux qu veut se soustraire à toute cause d’erreur? Il doit éloigner le chlorure de sodium, avant de procéder à toute recherche d’action des acides vis-à-vis de l’hématine. Autrement dit, il doit opérer sur de l’hématine pure.
Si donc l’on chauffe de l’hématine pure avec de l’acide acétique, en présence de toutes les bases énumérées plus haut, parfaitement exemptes de chlorure, on n’obtient aucune cristallisation. Bien entendu, il faut même éviter l’intervention de l’eau ordinaire, qui peut être suffisamment chlorurée pour donner du chlorhydrate d’hématine avec le concours de l’acide acétique. L’hématine est un réactif presque aussi sensible des chlorures que le nitrate d’argent.
A priori, sans avoir expérimenté nous-mêmes, nous reprocherion s à M. H usson deux vices fondamentaux dans ses expériences qui nous feraient douter de la véracité de ses conclusions. Premièrement il n’a pas songé à éliminer les chlorures, et ensuite il n’a fait aucune analyse même qualitative de ces prétendus sels d’hématine.
Mais nous ne sommes pas contenté pour rejeter ces assertions et les taxer de gratuites, de nous convaincre du vice d’expérimentation. Nous avons refait les expériences avec de l’hématine pure, obtenue par notre procédé à l’éther chargé d’acide oxalique.
Nous avons pris à l’aide d’une baguette de verre une petite quantité d’hématine pure, sur le filtre où nous ^avions recueillie et lavée. Portant le produit dans un verre de montre, nous l’avons dissout dans l'acide acétique cristallisable en nous aidant de la chaleur. Nous
avons divisé en plusieurs portions cette solution acétique d’hématine, que nous avons additionnées d’une goutte d’une solution saline variée. A l'aide d’un tube effilé nous apportons une goutte d’un des mélanges sur une lame microscopique. Nous évaporons avec précaution. Nous voyons la goutte toujours bien circonscrite diminuer de volume. En même temps apparaît à sa surface une macule noirâtre qui n’est autre chose quel’hématine ou le chlorhydrate d’hématine (suivant le cas) précipité après la disparition complète de la majeure partie de l’acide acétique, et qui se rassemble, sous forme de cicatricule à la surface du liquide. Il suffit de couvrir avec la lamelle de verre et de regarder au microscope, avec un grossissement de 250 diamètres, pour apercevoir l’hématine amorphe ou les cristaux de chlorhydrate suivant les cas consignés dans le tableau suivant :
ffi RÉSULTAT.
1er Essai. Hématine pure. Acide acétique. Une goutte, eau Hématine
distillée. amorphe.
2e — — — Une goutte, eau Cristaux
ordinaire, lou- dechlorchissant avec le hydrate nitrate d’ar- (grâce au
gent. chlorure
de l'eau).
3e — — — Une goutte, solu- Hématine
tion borax. amorphe.
4' — — — Une goutte, sul- Hématine
fhydrate d’am- amorphe, moniaque.
~ ~ — Une goutte, cya- Hématine
nure de potas- amorphe, sium.
~ ~ — Une goutte, oxa- Hématine
late d’ammo- amorphe, niaque.
Nousvoyons que ces essais sont tout simplement une confirmation par une autre méthode des faits que nous
avons signalés plus haut, en faisant agir au sein de l'éther divers acides sur T hé mâtine récemment précipitée.
Pour pousser la critique encore plus loin, nous prétendons qu'il est matériellement impossible à la vue simple sans le microscope, de distinguer des granules d’oxyde •le fer de granules d’hématine, comme le prétend Husson dans sa description du soi-disant borate d’hématine.
Et le chlorhydrate cristallise sous tant de formes différentes que, désormais, jil sera indispensable de faire une analyse chimique si l’on croit avoir préparé un nouveau composé d’hématine. Le caractère cristallin n’aura qu’une valeur relative.
Toutes les expériences précédentes ont été faites avec du sang de bœuf. Répétées avec les sangs de chien, de mouton, elles ont donné les mêmes solutions.
Chez l’homme il ne nous a été permis d’opérer que sur du sang pathologique, de l’étude duquel nous ne voyons aucun inconvénient d’inférer des conclusions à l’égard du sang normal. 50 grammes de sang pneumonique, extrait par des ventouses scarifiées, et pris en un caillot dense et résistant sont broyés avec du sable et traités successivement par nos méthodes pour la préparation du chlorhydrate. Le résultat a été identique avec d’autres sangs. Nous dirons, en passant, que dans cette expérience, le sang était assez riche en chlorures pour avoir donné à la teinture oxalique d’hématine la faculté de former au bout de vingt-quatre heures, par le simple repos, sans évaporation, des cristaux de chlorhydrate visibles à l’œil nu, tapissant les parois du récipient. (Voir planche I, fîg. 3.)
Nous avons passé en revue quelques sangs de la série animale, le sang de porc, le sang de cochon d’inde, le
sang de lapin. Ils nous ont donné des résultats identiques sur lesquels nous n’insisterons pas. Nous avons pensé que le sang de cochon d’inde qui donne une hémoglobine cristallisant sous forme de tétraèdres, donnerait peut-être des cristaux de chlorhydrate déformé particulière. Nous n’avons obtenu que de petits prismes aplatis , tronqués à leurs extrémités et groupées en étoiles.
En terminant ce chapitre, nous devons signaler une erreur dans l’article sang du dictionnaire de Wurtz (20° fascicule, page 1417) : c’est par erreur qu’il a été écrit quele sang est coagulé par l’alcool fort dans la préparation de notre hématine, et par erreur qu’il a été dit que nous préparions l’oxalate d’hématine, lequel n’existe pas.