CHAPITRE PREMIER

DOSAGE CHIMIQUE DE PETITES QUANTITÉS D'ALCOOL. APPLICATION AUX DIFFÉRENTS LIQUIDES DE L'ORGANISME . « TECHNIQUE EXPÉRIMENTALE.

1° Dosage chimique de petites quantités d'alcool.

C'est en juillet 1896 (4) que, le premier, j'ai fait connaître une méthode chimique pour le dosage de traces d'alcool (Voir Introduction, p. 2).

En voici, tout d’abord, le principe :

Si, dans une solution très diluée d'alcool de teneur inférieure à 2 ce. pour 4.000, on verse du bichromate de potasse en solution étendue et de l’acide sulfurique, l’alcool est oxydé, le bichromate est réduit et passe à l’état de sulfate de sesquioxyde de chrome, cela proportionnellement à la quantité d'alcool contenu dans la solution. Si la quantité de bichromate est insuffisante ou, ce qui revient au même, si l'alcool est en excès, la teinte est vert-bleu, couleur du sulfate de sesquioxyde de chrome étendu. Si, au contraire, ce même bichromate est en très petit excès (une ou deux gouttes), la teinte passe au vert-jaune. D'où la possibilité du dosage grace au virage du vert-bleu au vert-jaune. |

Voici le mode opératoire

On prépare une solution à 49 grammes par litre de bichromate de potasse cristallisé pur, on en remplit une burette graduée en 1/10 de cc. Après quoi, on mesure 5 cc. du liquide dont on veut déterminer la proportion d'alcool et on les intro-

(1) Maurice Nicroux. Dosage de l'alcool éthylique dans des solutions où cet alcool est dilué dans des proportions comprises entre 1/500 et 1/3000. Comptes rendus de la Société de Biologie, 10e série, t. IT, p. 841, 25 juillet 1896.

duit dans un tube à essai. On ajoute dans ce même tube 0 cc. 1 ou 0 ce. 2 de bichromate, quantité ordinairement trop faible, puis de l'acide sulfurique pur à 66° Baumé. La solution s'échauffe très fortement et, lorsque la quantité d'acide est suffisante, 4,5 à 6 ce., on voit le virage s'effectuer, le bichromate est décoloré, on revient à la burette et on verse alors peu à peu le bichromate, dans le tube en ayant soin d’agiter et de chauffer très légèrement à l’ébullition entre chaque addition de bichromate et cela jusqu’au moment où la teinte passe . du vert-bleu au vert-jaune persistant. On note alors le volume de bichromate.

Si les solutions sont plus riches que 2 cc. pour 4.000 d’alcool, ce que l’on reconnaît facilement, car il faut plus de 2 cc. de bichromate pour avoir la teinte vert-jaunâtre persislante, on étend de manière à ramener la teneur en alcool audessous de 2 cc. pour 1.000, proportions pour lesquelles la différence de teintes est la plus facile à apprécier.

J'ai dit que l’on notait le volume de bichromate qui a donné la teinte vert-jaunàtre. Elle représente déjà presque exactement la teneur en alcool. Par conséquent, à la rigueur, 5 cc. suffiraient pour le dosage (1).

Toutefois, je conseille, pour avoir la certitude absolue et la confirmation du chiffre précédent, s’il y a lieu, de terminer ainsi :

On reprend 5 cc. du liquide, on y ajoute, en une seule fois, la quantité moins 1/10 de cc. de bichromate correspondant au premier essai. Addition d'acide sulfurique pur; 3 à 4" d’ébullition.

Le tube devra être vert-bleu.

Même opération sur 5 ce. du distillatum avec 1/10 de cc. en plus que le précédent (et par conséquent même quantité que le premier tube d'essai).

Le tube devra être vert-jaune.

(1) Cette manière de conduire le dosage de l'alcool par mon procédé, comme un dosage alcalimétrique, acidimétrique ou autre, est due à MM. Béaz et Francois (Journal de Pharmacie el de Chimie, 1° mai 1897).

AO

S'il en est ainsi, le dosage est terminé, le chiffre noté au premier essai était exact.

Si non, ce qui peut quelquefois arriver si le tube est encore vert-bleu, on ajoute 1/10 de ce. de bichromate et le virage au vert-jaune s'effectue; on note alors le chiffre, qui devient supérieur de 1/10 de cc. |

Le calcul est alors extrêmement simple.

Soit x le nombre de centimètres cubes ou fractions de centimètres cubes (compris forcément entre 0’et 2) indiqué par la burette pour obtenir la teinte vert-jaunàtre. La solution de bichromate à 49 grammes par litre est calculée de telle sorte que, si l’on opère sur 5 ce., la teinte limite étant le vert-jaune,

on ail :

ñ Fer Alcool absolu en ce. par cc. de la solution — 1000 (n exprimé en cc.).

Si maintenant on veut déterminer la quantité d'alcool absolu contenu dans la totalité du liquide à analyser, il suffira de déterminer son volume V {exprimé en ce.); on aura immé-

diatement.