OXYDATION DE L'OXYDE AZOTIQUE. HISTORIQUE

Le passage de l’oxyde azotique au peroxyde d’azote sous l’action de l'oxygène pur ou dilué a fait l’objet d'un grand nombre de travaux et de maintes controverses (4, 6, 8, 17, 21, 27, 29, 30 a à 30 f, 51, 59, 78, 80, 82, 83, 84, 88, 89); celles-ci ont roulé principalement sur la question suivante : l’oxyde azotique passe-t-il directement à l’état de peroxyde d'azote, ou bien estsil d'abord transformé en anhydride azotéux, oxydé lui-même ultérieurement en peroxyde d’azote ?

Théorie de l'oxydation directe. — Les tenants de la première théorie, Lunge, Ramsay, Cundall, Emich, Porschnew, Briner, Bodenstein, se basaient sur le fait que l’anhydride azoteux ne paraît pas exister à l’état gazeux, ainsi qu’en témoignent les mesures de volume et de densité de vapeur.

10 Si l’on met en présence des quantités équimoléculaires de peroxyde et d'oxyde azotique, on devrait, s’ils se combinent pour donner de l’anhydride azoteux, observer une réduction de volume ; or, on ne constate pas de contraction appréciable. De même, si l’on ajoute à l’oxyde azotique une quantité d'oxygène correspondant à la formation d’anhydride azoteux, 1l devrait se produire une contraction de 60 0/0 :