Ù réaction de Lieben donne un résultat positif avec une

liqueur à

Réaction de Legal. — Weil avait montré que la créatinine donne avec le nitro-prussiate de soude et la soude une coloration rouge qu’une goutte d’acide acétique fait passer au vert puis au bleu.

Legal a étendu cette réaction à l’acétone et a montré qu'on pouvait l'utiliser pour rechercher ce corps dans les urines. Il est bien entendu qu’on doit opérer sur le produit de distillation des urines pour

éliminer la créatinine qui y existe normalement. *

Argenson 2

ASE Cette réaction n’est pas caractéristique de l’acétone et M. G. Denigès (Bull. de la Soc. chim. 5 septembre 1896) a montré qu’elle s’étendait à tous les corps renfermant le groupe acétyle ou ses dérivés. De plus elle n’est pas très sensible. J'ai en effet constaté qu’elle ne commence à être nette qu'avec les liqueurs renfermant au -moins 0 or. 0 d'acétone par litre. Elle est plus sensible avec les aldehydes et de plus, tandis que la teinte rouge donnée par l’acétone est fugace, celle que donne les aldéhydes est persis-

tante et beaucoup plus intense.

Faisons remarquer en passant, que cette sensibibilité insuffisante a amené quelques auteurs à nier l'existence de l’acétone dans ‘les urines normales se basant sur ce que le réactif de Legal leur avait donné un résultat négatif.

Réaction de Penzoldt. — Lorsqu'on fait agir l'orthonitrobenzaldehyde sur l’acétone, il se produit de l’indigo. Penzoldt a proposé d'employer cette réaction, connue comme mode de synthèse de l’indigotine, comme réactif de l’acétone. +

D’après M. Schützenberger, la réaction se produit en deux temps :

com Ç EN 0 + GHe co CHU = co 4 Ç RAPÉT ARE DC

I y a, comme on le voit, dans ce premier temps condensation des deux molécules ; dans le

2° temps le second membre de l'équation se dédouble :

2 )C6 BAS + Pol CH — C16H10A2202+ 2CH3C00H : H:0

Mais nous allons voir que cette réaction n'a pas lieu avec les liqueurs étendues ce qui diminue considérablement sa valeur comme réactif de l’acétone. Une solution d’acétone à ? pour 1000 additionnée d’une solution alcoolique d’orthonitrobenzaldéh yde donne au bout de quelques instants, une coloration verte et laisse déposer après quelques heures une faible précipité bleu d’indigotine.

À 1 pour 1000 on a une coloration peu intense, sans précipité ; avec les liqueurs plus étendues on n’a rien ; or, il s’agit souvent de caractériser l’acé'one dans un liquide, l'urine, qui n’en renferme quelquefois que quelques millionnièmes. On voit donc que cette réaction est tout-à-fait insuffisante. Elle a d’ailleurs été peu employée par les auteurs. Elle a cependant sur d’autres l’avantage d’être caractéristique de l’acétone et en particulier de se comporter d’une manière différente avec les aldéhydes. En effet, ces corps fournissent au lieu d’indigotine un précipité ocreux dont j ignore la nature. Cette considération a son importance, étant donné que par suite des analogies de propriétés existant entre les corps cétoniques et aldéhydiques, beaucoup de réactifs se comportent de la même manière avec ces deux classes de composés,

Réactif de Chautard. — Dans son mémoire, M.

DO

Chautard fait le procès des recherches sur l'acétonurie, dans lesquels les auteurs ont employé des réactifs qui n'étaient pas caractéristiques de l’acétone. Pour remédier à cet état de chose, M. Chautard propose un nouveau réactif, qu’il considère comme caractéristique et que sa préparation et son emploi faciles ont fait adopter par de nombreux observateurs. Il rappelle que depuis Lauth on sait que les aldéhydes font passer au violet la couleur rouge des sels de rosaniline et que les violets ainsi produits sont stables en présence de l'acide sulfureux qui décolore les sels de rosaniline. L'auteur montre que l’acétone se comporte comme les aldéhydes et il propose d'utiliser cette réaction pour la recherche de l’acétone. Il prépare le réactif de la facon suivante : on dissout 50 centigrammes de fuchsine dans 1000 grammes d’eau et l’on fait passer dans la solution un courant d’anhydride sulfureux jusqu’à décoloration. Ce réactif se conserve parfaitement dans un flacon bien bouché. Pour s’en servir on en ajoute quelques gouttes au liquide à examiner ; si celui-ci renferme de l’acétone il prend immédiatement une coloration violette. Et l'auteur ajoute : « avec l'acétone pure ou au 1/10 on obtient un violet magnifique, une solution à 14/1000 donne encore une teinte sensible ».

Eh bien ! ce réactif d’un emploi si commode et si sûr n'a qu'un défaut : c’est de donner un résultat négatif avec les solutions d’acétone pure quel que

ot

soit le titre de la solntion employée. Le réactif proposé par M. Chautard et utilisé par un grand nombre d'auteurs, n’est pas un réactif de l’acétone.

Voici d’où provient l'erreur : l’acétone qu’on trouve dans le commerce, même celle que les fabricants vendent sous le nom d’acétone pure, contient de petites quantités d’aldéhyde, et c’est cette aldéhyde qui dans les expériences de M. Chautard a donné avec le réactif la coloration violette.

Voici, en deux mot, les expériences que j'ai faites pour étayer cette assertion : 1° J’ai constaté que les aldéhydes de la série grasse donnaient la réaction même en solutions très étendues. 2° que l’acétone complètement débarrassée d’aldéhydes ne donne pas la moindre coloration avec le réactif de Chautard. 3° et enfin que sil’on ajoute à de l'acétone préalablement purifiée quelques millièmes d’aldéhyde on a un produit qui se comporte bien comme le veut M. Chautard vis-à-vis du réactif. .

La purification de l’acétone est chose assez laborieuse : le produit doit être d’abord exempt d'alcool, ce qu'on obtient eni faisant passer l’acétone par sa combinaison avec le bisulfite de soude ; puis on traite par le permanganate de potasse et on distille. Dans ces conditions les corps aldéhydiques sont oxydés tandis que l’acétone reste inaltérée. On rectifie sur du carbonate de potasse pour retenir les acides gras volatils qui ont pris naissance dans loxydation des