HISTORIQUE

L'existence de l’acide hypovanadique fut signalée pour la première fois en 1830 par Berzélius (1). Ce savant d’ailleurs le considérait. comme étant le trioxyde de vanadium. |

Ce n’est que 40 ans plus tard que Henry-E. Roscoe (?) en donna la formule exacte, avec un vague mode de préparation. Nous lisons en effet dans son Mémoire qu'il l’obtenait en réduisant le sulfate de pentoxyde par le gaz sulfureux, ou l'hydrogène sulfuré, ou probablement même par l’acide oxalique.

10 ans plus tard, Guyard (%) annonçait que « la manière la plus facile de le préparer à l’état de pureté consistait à calciner dans un vase de porcelaine fermé le chlorure ou l’oxalate vanadeux ».

Vers la même époque J.-K. Crow (‘) indiqua lui aussi de nombreux modes de préparation de cet oxyde, mais il n’arriva par aucun de ses moyens à obtenir un corps bien cristallisé, par conséquent bien défini.

D'ailleurs les préparations qu’il donnait étaient plutôt des réactions constatées au cours d’autres recherches. Parmi celles-ci nous trouvons en première ligne : l’oxydation à l’air du trioxyde de vanadium.

1 ERZÉLIUS, Traité de Chimie, t. IV, 1831, p. 642-686.

Roscoz, Phil. Trans. R. S., t. CLVIIE, 1868, p. 1-27. GuyarD, Bull. Soc. chim., 2° série, t. XXV, 1876, p. 350-356. Crow, J. chem. Soc., t. XXX, 1876, p. 453-462.

(à ri a) (CE)

Or le trioxyde lui-même était peut-être encore plus mal connu que le tétroxyde.

Un autre moyen consistait à chauffer le chlorure de tétroxyde (?) (il n’a jamais été obtenu qu'en masse déliquescente) dans un courant d'acide carbonique.

Enfin, un dernier moyen consistait à ajouter goutte à goutte, à la solution de sulfate où de chlorure hypovanadique, une solution de carbonate sodique. Crow constala qu'il se formait alors un précipité gris d’hydrate d'acide hypovanadique; cet hydrate absorbait rapidement l’oxygène de l'air.

Une fois sec, il constituait une masse amorphe noire, insoluble dans l’eau, soluble dans les acides et dans les alcalis, et à laquelle ilattribua la composition V20:,5H20.

Je reproduis ici l’analyse faite par Crow lui-même concernant cet hydrate:

Calculé. Trouvé.