ES 4 PT
On voit que la formule de Freunlich s’applique en prenant pour les constantes les valeurs suivantes :
Ce résultat n’infirme pas la théorie de J. PerRin, car, dans un intervalle restreint de concentration, la courbe peut être confondue avec sa tangente.
Remarquons que le nombre 14 10° pour l’adsorption d’une solution contenant 5,85 mmgr. par litre a été retrouvé dans des expériences faites à plusieurs années d'intervalle. Il correspond d’ailleurs à une concentration pour laquelle la comparaison au néphélémètre se faisait avec le plus de sensibilité.
Une expérience a été faite avec une solution de chlorure de potassium. Le résultat obtenu avec une solution contenant T millig. 46 par litre a été de: 12 10 grammes par centimètre carré.
Une solution de même concentration moléculaire de bromure de potassium a donné une absorption de : 15 10° par centimetre carré. MS
L’adsorption du chlorure de sodium par une surface de silice est la même que par une surface de verre. Pour une solution contenant 5,85 millig. par litre, j'ai trouvé 13 10°° par centimètre carré.
25. Influence de la température. —- J'ai essayé de déterminer l'influence de la température sur l’adsorption d’une solution de chlorure de potassium par le verre, en opérant à diverses températures comprises entre 0 et 100°. Les résultats un peu irréguliers montrent cependant que l’absorption décroit avec la température, le rapport entre l'absorption à 90e et celle à 18° serait d'environ 0,7.
On obtiendrait de meilleurs résultats pour le dosage de solutions extrêmement étendues de chlorure par une solution titrée de nitrate d'argent en suivant la force électromotrice d'une pile constituée par la solution à doser dans laquelle trempe un fil d'argent, et par une électrode normale. Le point d'inflexion de la courbe est encore net pour des solutions contenant 1 millig. par litre. Cette Iméthode donne des résultats bien meilleurs que celle de la conductibilité électrique. Les 'courbes de conductibilité de solutions aussi diluées, dans lesquelles on ajoute du nitrate
d'argent, présentent des rayons de courbure trop forts pour qu'on puisse faire un titrage.
26. Adsorption d'ions. — J'ai fait ensuite quelques essais avec une solution de chlorure ferrique. J’avais espéré pouvoir obtenir des résultats intéressants par suite de la possibilité de doser la solution d’une part, avec le colorimètre après addition de ferrocyanure de potassium, d'autre part avec le néphélemètre après addition d’une solution de nitrate d’argent.
J'ai employé une solution de chlorure ferrique contenant 32 milligrammes de chlorure ferrique par litre. La comparaison de la solution primitive et de la solution mise en contact avec une surface de verre conduirait à admettre une adsorption de 48 10° grammes par centimètre carré, si le dosage est fait avec une solution de ferrocyanure de potassium et de 36 10%, si Le dosage est fait avec une solution de nitrate d'argent.
Il y aurait lieu de poursuivre cette étude d’une façon beaucoup plus approfondie : elle permettrait peut-être de déterminer l’adsorption de chaque ion d’une solution saline.
Le peu de précision des expériences précédentes ne permet pas de tirer une conclusion. D'ailleurs, la complexité d’une solution de chlorure ferrique ne permet pas de voirimmédiatement quels sont les ions ou les molécules qui sont adsorbés.
Une expérience analogue a été faite avec une solution de chlorure de plomb. On pouvait comparer les solutions en provoquant la formation d'un louche de chlorure d'argent par addition de nitrate d'argent qu’on comparait au néphélemètre. On pouvait également doser colorimétriquement le plomb, en provoquant soit ia formation de sulfure, soit la formation de chromate. J’ai encore trouvé que l’adsorption déterminée par le dosage de l'ion chlore, serait environ le double de celle déterminée par le dosage de l'ion plomb.
