II. — ANALYSE DE LA COUCHE MIXTE INTERNE

Es

Après avoir soigneusement lavé à l’eau, à l’aicool et séché, les échantillons précédents sont soumis à une série de dissolutions anodiques dans des bains d’acide chlorhydrique à 10 %. L'intensité du courant et la durée d’électrolyse sont choisies de telle sorte que l’on ait une dissolution régulière sur les faces de l’échantillon et que la variation d'épaisseur soit de l’ordre de 1/100 mm. Après chaque dissolution, l'échantillon est lavé, séché et pesé. On dose le nickel dans chacun des bains obtenus, par pesée du précipité de nickel-diméthylglyoxime formé.

Après plusieurs dissolutions, une feuille très mince, d’aspect métallique, qui a résisté à l’attaque anodique, se détache de la surface de l’échantillon. Cette feuille, qui correspond à la partie la plus superficielle de la couche mixte, n’est autre que la couche métallique privée d’oxyde, que nous avions observée au microscope à la base des oxydes compacts.

Si l’on porte sur un graphique les teneurs en nickel de chacune des solutions obtenues en fonction de la distance à la surface, on obtient des courbes décroissantes. Le premier point, qui correspond à la zone externe, est donné par l’analyse de la feuille qui s’est détachée par électrolyse. Cet enrichissement peut être considérable, puisque la concentration en nickel ainsi mesurée atteint des valeurs voisines de 70 % et que la modification de l’alliage se manifeste à des profondeurs de l’ordre de 5/100 mm, par exemple dans le cas de l’alliage Fe-Ni à 10 % de Ni oxydé 7 h 30 min à 700°C (fig. 9).

D'autre part on constate que, pour un même alliage oxydé à une température déterminée, pendant des temps croissants, la courbe représentant la concentration des différentes feuilles métalliques isolées en fonction de la durée d’oxydation passe par un maximum (fig. 10).

pid —

Max. Ni %Vo

œo oO

0 5 10 15 heures Fig. 10 a. — Influence de Ja durée d’oxydation sur l’enrichissement superficiel en nickel des alliages oxydés :

Alliage à 10% Ni.