EN CURE

de zinc. Notre nouveau corps est done fort probablement le y-éthylènephénylamidomésométhylbenzimidazol acétylé où mieux le mésométhyl-v-acétylphénylamidoéthylènebenzimidazol.

La théorie demande pour Cis Ho N3 O = 292,45 14,37 0/a d'azote.

0.2008 g de substance fournisent 26,1 cem d'azote or cela n’est autre chose que 14,5 0/, d'azote.

Sulfonation de la diphényléthylènediamine.

Nous savons que les amines parasulfonées se comportent d’une façon assez intéressante lorsqu'on les fond avec les alcalis: il se forme l'acide phénolsulfonique correspondant avec élimination simultanée du groupe amidogène. La sulfonation de la diphényléthylènediamine a été entreprise dans ce but; le plus simple est de travailler de la manière suivante:

‘On introduit à froid et peu à peu 10,6 g de diphényléthylènediamine bien pulvérisée dans 32 g d'acide sulfurique fumant à 2)°/, d’anhydride. Après avoir tout ajouté, on laisse encore une heure à température ordinaire, puis on chauffe doucement au bain-marie. Au bout de-20 minutes la sulfonation est terminée, on verse 100 cem d’eau dans le produit de réaction, on filtre et on lave à l’eau jusqu'à ce que toute réaction d'acide sulfurique avec le chlorure de baryum ait disparue On dissout l'acide diphényléthylènediaminesulfonique, dans 15 g de soude caustique aqueuse à 30 0/, et 50 g

ee Ee =

d'eau et on laisse cristalliser le sel de soude. Celui-ci parait être un mélange, il cristallise très mal. Lorsqu'on empâte 1 partie de ce sel sodique avec 4 parties de potasse solide et 5 parties d’eau et qu'on distille en chauffant au bain d'huile, puis au bain de sable pour arriver à 2500 et à feu nu pour atteindre environ 300 ©, on obtient une couche aqueuse et quelques cristaux (P. F. 700) qui pourraient bien être de la monophényléthylènediamine. La couche aqueuse, évaporée (après filtration) avec de l’acide chlorhydrique, fournit, distillée avec de la potasse caustique en poudre, un liquide dont une fraction bout à 1150—12090 et qui ressemble sur tous les points à l’éthylènediamine.

La diphényléthylènediamine se comporte dans toutes ses réactions comme une amine bisecondaire. Elle donne des indophénols et des indamines lorsqu'on l’oxyde avec les paramidophénols ou les paradiamines.

Pour obtenir le produit d’oxydation avec le paramidophénol on opère de la manière suivante:

On dissout 10,6 g de diphényléthylènediamine dans 10 g d’acide chlorhydrique à 37 °/, et 100 g d’eau puis on y ajoute la solution de 11 g de paramidophéno!l dans 50 g d'acide acétique à 50 0/, et on oxyde à froid en y indroduisant peu à peu une solution de 20 g de bichromate potassique dans l’eau.

Il se forme un précipité noirâtre qu’on filtre et qu'on lave à l’eau. La pâte obtenue ainsi est sèchée sur une assiette poreuse et parait être l’indophénol auquel on s'attendait.

Si dans cette réaction en remplace le paraamidophénol par le même poids de paraphénylènediamine, l'oxydation est instantanée etil y a formation d’indamine.

L’indophénol qui n’a aucune tendance à être attaqué par la potasse aqueuse, se décompose lorsqu'on le chauffe

avec la potasse alcoolique. Toutefois les rendements en éthylènediamine qui doit se former à coté de l’oxyphénazone ne sont que faibles; on opère de la manière suivante:

On empâte 1 p. d'indophénol ou d’indamine avec 4 p. de potasse solide et 10 p. d'alcool puis on chauffe pendant 15 heures. On distille l'éthylénediamine à la vapeur d’eau, où la recueille dans de l'acide chlorhydrique; on évapore cette solution, puis on distille avec de la potasse en poudre et on rectifie le produit.

Le rendement n’est que ?/; de la théorie.

Outre la diphényléthylènediamine orthodinitrée décrite dans le présent travail, on connait un second dérivé dinitré, préparé par Gattermann 1) en chauffant en tube scellé un mélange de bromure d’éthylène et de métanitraaniline, c’est donc la métadinitrodiphényléthylènediamine, J'en ai préparé un peu d’après les indications de Gattermann; les rendements sont mauvais.

Lorsqu'on traite ce corps par la potasse, soit aqueuse, soit alcoolique, on ne remarque aucun changement, et dans les 2 cas on regagne facilement la métadinitrodiphényléthylènediamine employée.

. Dans toutes ses réactions ma diphényléthylènediamine dinitrée se comporte absolument comme un dérivé ortho, jamais je n’ai pu isoler le corps correspondant de la série para. Ici peut-être la réaction de Gattermann pouvait donner un résultat: j'ai chauffé un mélange de 9 g de bromure d’éthylène et de 15 g de paranitraniline à 1500 en présence d’un peu d’eau en tube scellé; après avoir enlevé à l’aide d’eau la paranitraniline dans le produit de réaction, il restait très peu de produit peu soluble dans les dissolvants ordinaires, mais ne suffisant

1) Gattermann u. Hager, Ber. XVII, 778.