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Fig. 21.

V’avons trouvé égal à 0,0246 poise pour { — 19°. On a donc a — 2,26.10 —* centimètres. Cette valeur coïncide admirablement

bien avec la valeur de a déduite par la théorie cinétique des données critiques et qui est égale à 2,2.10 —* centimètres.

Il semble donc à première vue que l’on a dans cet exemple une vérification remarquable de la théorie de Debye. Mais si on examine les résultats de plus près, on voit que l’on est très loin des conditions d'application de cette théorie. En effet, comme nous l'avons rappelé très succinctement ci-dessus, elle suppose : 1° des

molécules sphériques; 2° l’applicabilité de la loi de Stokés ; 3° l’exactitude de la relation de Clausius Mosotti. Francis Perrin (15) à étendu la théorie de Debye au cas de molécules ellipsoïdales; en particulier, pour un ellipsoide de révolution dont le moment serait perpendiculaire à l’axe, le temps de relaxation ést: voisin de celui de la sphère de même volume, même pour des allongements grands. Il semble donc que la forme de la molécule ne puisse, sauf dans des cas limites, conduire à des corrections très grandes. D'autre part, il est remarquable que nos résultats concordent très bien avec ceux de Mizushima (114). Cet auteur a fait de la dispersion à température variable; notamment pour des températures voisines de — 60°, il avait une viscosité environ 15 fois plus grande que la nôtre à la température ordinaire. Les formules de Debye lui ont encore donné la même valeur de a. Nous avons d'autre part fait l'étude de la dispersion du propylène-glycol (46) à la température ordinaire et toujours à l’aide des mêmes formules, nous avons trouvé un rayon égal à celui trouvé par White et Morgan (17) qui ont opéré à une température de — 55° et une viscosité égale à environ 25.000 fois la nôtre. Ces vérifications, jointes à plusieurs autres (16), ne laissent pas de doute sur la proportionnalité du temps de relaxation au rapport /T.

Il reste la validité de la relation de Clausius Mosotti. Or il est évident que nous sommes très loin des conditions de son application. En effet, elle suppose que dans le calcul du champ interne auquel est soumise une molécule dans un liquide polaire, l’effet dû aux molécules très voisines est négligeable. Il faudrait donc supposer un milieu très dilué où la distance des molécules serait très grande par rapport à leurs dimensions. Ce n’est certainement pas le cas pour un liquide polaire pur tel que l'alcool propylique. Disons seulement que le fait pour la théorie de Debye de donner un rayon égal au rayon cinétique ne .peut être considéré comme une vérification mais comme une coïncidence. |

Constantes négatives. — Nous avons dit dans l'introduction que Potapenko avait trouvé pour l'alcool propylique normal une constante négative pour les longueurs d’onde voisines de 30 centimètres. Or les chiffres trouvés par nous pour x — 17 centimètres et

DE LIOUIRESE POLARES EN =

x — 28 centimètres sont tout à fait normaux en ce sens qu'ils se placent bien sur les courbes théoriques et bien que nous n'ayons pas fait de mesures sur des longueurs intermédiaires, il y a tout lieu de croire que ces courbes représentent bien le phénomène. Nous avons done été amené à examiner de plus près les résultats de Potapenko. Voici d’abord le principe de sa méthode qui est en somme une variante de la seconde méthode de Drude : la capacité C contenant le liquide à étudier a une position fixe (fig. 22) et est

à une distance «a d’une extrémité du système. La partie opposée à cette extrémité a une longueur variable @'. En faisant varier a/, on peut amener le système « en résonance ». Supposons d’abord un diélectrique parfait de constante diélectrique égale à : et cherchons la condition pour que v, restant constant, &, soit maximum. Les notations sont suflisamment explicitées sur la figure et on a en se reportant aux équations (4)

j a RP en da EURE [D =, COS 27 = — JZt, Sin 27 x À

à ; a AC se RU 4, — L, COS 2x — — 7} -- sin 2r — £ Ë À J ZL, À (l \ 7. == JV, Co UE ; PE NE ! !

a A PMR p, COS 27 — — JL, Sin 27 — — 0.