TECHNIQUE UTILISÉE DANS NOS RECHERCHES PERSONNELLES

À. - Méthode de dosage.

Nos premières recherches concernant les bilans d’élimination de l’As des arsénobenzènes et des cacodylates nécessitaient, pour l'analyse quotidienne des urines et fèces des sujets mis en observation, l'emploi de méthodes permettant de mettre en œuvre ces produits sans retard notable après leur émission pendant un certain nombre de jours consécutifs. D'autre part nous pouvions, sans sacrifier la précision des analyses, ni l’étude des petites doses d’As, négliger celle des quantités infimes étudiées du reste par ailleurs.

Aussi, sur les conseils de notre maitre, M. le Professeur Garnier, nous sommes-nous arrêté, en ce qui concerne la méthode de dosage, à la méthode diaphanométrique au réactif de Bougault simple, élégante et rapide, utilisée déjà pour des recherches analogues par Azémar et Galonnier. Elle permet (André Kling) de doser l’As contenu dans des solutions à des titres compris entre 2gr. X 10-" et 4 gr. X I0-* par %n avec une précision maxima pour des teneurs comprises entre 2 gr. X 10- et 2 gr. 5 X 10; l’approximation moyenne est alors représentée par quelques unités de l’ordre de 10-", l’er-

reur atteignant 3 unités pour les valeurs voisines de 2 gr. 5 x 10-° et au contraire seulement 0,5 X 10-" pour les teneurs basses voisines de 2 à 5 X 10-°.

M. le Professeur Garnier a bien voulu contrôler lui-même, avec l'appareil de Marsh, deux de nos premiers dosages avec les résultats suivants :

— 20 Yn° d’un produit de destruction (obtenu par la méthode de Denigès) contenaient d’après le dosage diaphanométrique: 2 mgr. 10 d'As. 20 %n du même produit ont donné à l'appareil de Marsh un anneau de 2 mgr. 05 d’As (soit une différence de 2,5 % environ).

— 20 Yn d’un produit de destruction (obtenu par la méthode de Kohn-Abrest) contenaient d’après le dosage diaphanométrique: 1 mgr. 80 d'As. 20 %n du même produit ont donné à l'appareil de Marsh un anneau de 1 mgr. 9 d’As (soit une différence de 5,5 % environ).

B. - Méthodes de destruction.

Parmi les procédés de destruction donnant un produit utilisable par la méthode diaphanométrique, deux paraissaient favorables: le procédé par liquéfaction nitromanganosulfurique de Denigès (complétée pour les cacodylates par fusion du résidu en présence de nitre) et celui de Kohn-Abrest par destruction ignée en présence de (NO‘)ŸM£g et MgO; ce dernier présentant l’avantage d’une plus grande rapidité avec une moindre surveillance. Nous avons, dans une série d'analyses, traité concurremment par les deux procédés des échantillons prélevés sur les mêmes masses urinaires ou fécales et obtenu

les résultats suivants rapportés à la masse totale:

Evaluation par la diaphanométrie de l’As contenu dans

d'après une fraction traitée d’après une fraction traitée

des ARR | ni le au par le procédé de Denigès procédé de Kohn-Abrest 1.300 c/m° 1 mgr. 62 o mgr.

1.100 Dir 12 mgr. 37 4 mgr. O5 900 Ca 2eme 37 MISE 2 1.300 c/m 6 mer. 5 3 mgr. 25 selles 365 gr. I mgr. 46 2 mgr. 19 IIO gr. II mer. 55 O0 mgr. 9 442 gr. 23 mgr. 20 19 mgr. 89 328 gr. 19 mgr. 76 9 mgr. 84

D'autre part un essai pratiqué avec de l’urine additionnée de novarsénobenzol nous a permis de retrouver:

90 % de l’As théoriquement introduit avec la méthode de Denigès ; 77 % avec la méthode de Kohn-Abrest.

Les résultats bien supérieurs que nous avons obtenus par la méthode de Denigès (à condition d'éliminer du résidu toutes traces de nitrites et de nitrates) nous ont fait adopter cette méthode. Nous devons ajouter que les résultats médiocres que nous avons obtenus avec la méthode de Kohn-Abrest nous paraissent tenir à ce que les fours à moufle que nous avons utilisés pour la calcination, construits pour une pression de gaz supérieure à celle dont nous disposions, ne nous permettaient pas d'obtenir une destruction parfaite, à moins de prolonger le temps de chauffe dans de très fortes proportions.

Pour ce qui concerne les cacodylates, nous avons utilisé la méthode nitro-mangano-sulfurique de Denigès, complétée par addition de nitre et fusion ignée du bisulfate de K formé.

100 %n° d'urine additionnés de 1 cgr. de cacodylate, soit

3 mgr. 66 d’As traités par la simple méthode nitro-manganosulfurique, ne nous ont permis de retrouver dans le produit final de destruction que 2 mgr. 7 d’As, représentant 73,77 % de la quantité introduite dans l’urine. L'opération, refaite dans les mêmes conditions et complétée par le traitement nitré et fusion ignée du résidu, a donné lieu à un produit de destruction dans lequel nous avons dosé, au réactif de Bougault, 3 mgr. 69 d’As, soit 100,82 % de la quantité d’As ajoutée à l'urine.

Enfin, ajoutons que des essais pratiqués avec les réactifs qui nous ont servi durant tout le cours de nos recherches, nous ont montré l'absence d’As par le procédé de dosage em:

ployé.