RÉFRACTION
Pt d'ébullition Densité Indice OL CUPAISE CR TE LT
Trouvé | Calculé
Helferich et Gehrke.| Eb40 —112-113° 4 —= 0,8445 ni — — 1,4500
Escourrou . . +. .|Ebi3—102-1030| di — 0,8592 in 1,45727 .92 ‘| 53,867 (!)
Eraer ACÉTIQUE. — Il ne se fait qu'incomplètement par chauffage de l'alcool avec un excès d'anhydride acétique ; il faut ajouter un peu d'acétate de soude fondu et chauffer à 170° pendant neuf heures.
Il se présente alors sous forme d’un liquide incolore, d'odeur agréable, cilronnée, bouillant à 112-113° sous 13 mm.
Le rendement est assez faible, et, outre un peu d'alcool non éthérifié, on sépare une petite quantité de méthylhepténone souillée par des produils acétiques et qui résulte d’une réaction de coupure sur laquelle nous reviendrons.
Analyse.— Matière: 0,2230 ; CO?— 0,6048 ; [° ne
d’où en centièmes: Trouvé Calculé pour C#H20?
CT MA Se AT, 07 73,98 FE
J'ai déterminé en outre :
di — 0,8863 DS 02/7
Trouvé. . . 64,59
Réfraction moléculaire: ; J Caleute rer Gr ons
(!) Toutes les réfractions moléculaires indiquées dans ce mémoire ont été calculées avec les incréments de Conrady.
Triméthy1-2-6-7 Octène-2 Ol-6 Ou : Isopropyl méthylhepténol.
CH? + - : ; x CE CH C4 CH CEE CE #: (OH) — CH <Ejr CEE
Une molécule de méthylhepténone diluée de son volume d'éther a été introduite goutte à goutte dans une molécule du magnésien du bromure d’isopropyle refroidi à la température du laboratoire. Apparemment la réaction n’est pas très vive; cependant, 1l est nécessaire d’agiter constamment pendant l'introduction de la cétone afin d'éviter toute élévation de température. Vers la fin de l'addition, le mélange a une couleur blanchâtre. On le porte une demi-heure à légère ébullition, puis on l’abandonne une nuit à lui-même.
Après le traitement habituel, on obtient un produit coloré en rouge orangé qui est rectifié dans le vide, à la colonne sous 12 MM. ;
Vers 60-70° on retrouve de la méthylhepténone.
L'alcool sensiblement pur passe à 97-99°. -
À 163-164° on isole un liquide faiblement coloré en jaune et qui s’altère à la longue.
Enfin, vers 192-197°, passe une petite quantité d’une huile visqueuse, plus colorée, d'odeur douce, mais que je n’ai pas étudiée.
La fraction 163-164° sous 12 mm., donne lentement une combinaison bisulfitique. L'analyse m'a permis de l’identifier : |
0,1832 substance : CO?— 0,5472 ; H?0 — 0, 1809.
Trouvé Calculé pour CISH3%0 CPP RTE EMA ER STE 82,09 | 5 EPP NT ANNE AIR DANGERS PTT
C'est donc de la di-méthylheplénone qui s'est formée cette fois en quantité assez abondante.
S1 on essaie de rectifier à nouveau l'alcool, même dans le
ALCOOLS TERTIAIRES ÉTHYLÉNIQUES 17
vide, on constate une coupure en méthylepténone et propane sur laquelle nous reviendrons au chapitre suivant : par suite de celte réaction de dédoublement, le rendement en alcool : est très faible.
Le triméthyl-2-6-7 octène-2 ol-6 bout à 97-98° sous 12 mm. C'est un liquide mobile, d'odeur fraîche et agréable de thym.
Analyse, — Matière : 0,2290; CO? — 0,6497 ; H?0 — 0,2603 d’où en centièmes :
Trouvé Calculé pour C!H20
CP NT te LTD O 7704 15 OR Er OR ER RS 5 A € 12,94
J'ai déterminé les constantes suivantes :
dio = 0,8717 De 40200 LÉONVÉ 1 ddi7e Calculé 202725657801 En raison de la faible quantité d'alcool obtenu, je n'ai pas tenté de préparer son éther acétique, mais vraisemblablement le chauffage avec l’anhydride acétique à la pression atmosphé-
rique provoquerail une coupure intégrale de la molécule et on n’obtiendrait que de la méthylhepténone naturelle.
Réfraction moléculaire :
Diméthy1-2-6 Décène-2 O1-6 Ou : Buiyl méthylhepténol.
Aie MO CE 2 VER OT CÉR CERL CU CT CH C—=CH=—CH—CH | ne CHECIECH=CH
L'action de la méthylhepténone naturelle sur le magnésien du brornure de butyle normal conduit à ce nouvel alcool.
A la distillation je l’ai isolé à 95-96° sous 5 mm.
Sous 12 mm. il bout à 119°, mais il vaut mieux le distiller sous un meilleur vide. Le rendement dépasse 65 °/,.
Analyse. — Matière: 0,2019; CO? — 0,5782 ; HO— 0,2581.
18 RECHERCHES SUR LA MÉTHYLHEPTÉNONE NATURELLE Trouvé Calculé pour CÉ#H#O
