CHAPITRE Il SUR UNE RÉACTION DE COUPURE

Nous avons signalé, M. Grignard et moi(!), que si l'on essaie de distiller le riméthyl 2-6-7 octène-2 ol-6, même dans le vide, on ne retrouve que 25 ‘/, de l'alcool non transformé, ie il passe, vers 65-660 sous 14 mm., un liquide d’odeur d’acétate d’amyle ; la combinaison cristallisée qu’il donne avec le bisulfite de sodium, son point d’ébullition, son indice de réfraction, son te nous ont permis de Pleniber : c’est de la mélbylbepiéione. Il faut donc admettre un dédoublement en méthylhepténone et propane :

DAS ee on CH Cu C = CH — CH* — CH? — COH — CH<E pe

fs Qu 5

Nous avons voulu donner une nouvelle preuve en faveur de ce dédoublement en caractérisant le second produit qui prend naisance. Avec l'alcool précité, 1l n’était pas aisé de mettre en évidence la formation de propane. Aussi, avons-nous choisi le

cas du benzyl méthylhepténol :

ue — CH — CH? — CE — co H — CH? — CH | CHE Distillé à la pression ordinaire, il se décompose en effet, et il passe vers 05° un mélange d’eau et de toluène résultant d'une déshydratation et d'une coupure simultanées.

En séchant sur de la potasse, j'ai séparé 2 à 3 grammes de toluène qui, rectifié deux fois sur du sodium, disullait à I110-112°.

(:) V. Grignard et R. Escourrou, Bull, Soc. Chim. (1922), 391.

En le soumettant à une première nitration avec l'acide sulfurique et l'acide nitrique ordinaire, j’ai obtenu une huile jaune d'odeur nette et caractéristique des nitrotoluènes.

Cette huile nitrée à nouveau avec un mélange d’acide sulfurique et d'acide nitrique fumant, à chaud, m’a conduit au dérivé dinitré, qui, après plusieurs cristallisations dans l’éther, fondait à 68° (au lieu de 70°). |

Cette coupure semble donc nettement établie.

Jusqu'à présent, dans le cas d’alcools tertiaires à fonction simple, on n'avait indiqué surtout qu'une réaction de déshy-

dratation. Cependant, certains auteurs ont signalé un dédou-

blement analogue dans quelques cas particuliers. On connaît déjà l'exemple de l’acide ricinoléique (!).