GÉNÉRALITÉS

À partir des alcools tertiaires que nous avons préparés, on peut obtenir des hydrocarbures cycliques.

J'avais d’abord utilisé dans ce but l'acide métaphosphorique, déjà employé par Harries et Weil pour former le cyclogéraniolène, mais je n’obtenais, dans tous les cas, que les diènes correspondants.

L’acide oxalique anhydre, au contraire, m'a permis de préparer les carbures cyclés. Il y a donc là un nouvel agent de cyclisation, auquel on n’avait attribué, jusqu’à présent, qu’une aptitude à la déshydratation simple.

MÉCANISME DE CYCLISATION. — Il y a trois modes de fermeture possibles : | |

1° La déshydratation peut se faire entre les atomes de carbone 1 et 6 d’après le schéma suivant, dans le cas du dérivé

éthylé :

CH3 CI | | .C C 1. | c/o Hc/ CH Es CH? — CH3 Hec\ C(0H) — CH? — CH3 4 É CIE CH3 CH? CH3

Ce serait un mode de fermeture tout à fait comparable

à celui admis par M. Grignard (!) pour le diméthylnona-

triène :

CH CH3 | HC/N CH: OO NCHE ———— OS HSE CH = CH? Se CH2 — CH = CH?

CH? CH

semblable aussi à la formation de dihydrométaxylène par déshydratation de la DUT REPEnORE naturelle, d'après Ver-

Jey (©).

CH CH

C C HCZ CHE HCANCH