CHAPITRE PREMIER

Afin de prouver l'existence des doubles liaisons dans les alcools précédemment obtenus, je les ai traités par l’hydrogène.

1° Méthode de Sabatier et Senderens modifiée.

C'est vers 1902 que MM. Sabatier et Senderens ont fait connaître leur belle méthode d'hydrogénation, si féconde en résultats. Cependant, la température relativement élevée où se font ces réductions peut, pour certains corps à structure fragile, amener des isomérisalions, des déshydratations ou des de bogitions.

Enklaar (!) a déjà hydrogéné le diméthyl octénol par cette méthode, qui consiste, comme l'on sait, à faire passer un mélange d'alcool en vapeurs et Th dtosrne sur du nickel réduit au voisinage de 300°, Il signale la formation d'une quantité notable de diméthyloctane à côté du diméthyloctanol. Aussi, telle quelle, cette méthode semblait ne pas devoir convenir pour nos alcools encore plus condensés en carbone et dont les termes supérieurs bouillant très haut se polymérisent facilement. OUR ;

Mais, je l’ai modifiée en opérant sous pression réduite avec rentrée d'hydrogène, ce qui m'a permis de réaliser des réductions à des températures plus basses, généralement voisines du point d’ébullition de la substance dans le vide, et mes résultats

(1) Rec. trav. chim. Pays-Bas (1908), 415.

mettent en évidence les avantages de cette introduction du vide dans l’hydrogénation catalytique.

Je dois signaler un autre exemple de catalyse dans le vide, mais qui n’est pas très comparable puisqu'il s’agit d'une déshydratation : c’est en opérant sous pression réduite que MM. Grignard et Courtot(!) ont déshydraté sur l’alumine le benzofulvanol. Plus récemment, MM. Moureu et Mignonac (?) se sont aussi aidés du vide pour l'oxydation catalytique des alcools.

APPAREIL : Il était ainsi constitué :

1° Un gazomètre contenant de l'hydrogène électrolytique.

2° Un flacon laveur qui contient une solution acide de permanganate de potasse et évite la liaison directe du gazomètre avec l'appareil de purification.

3° Une tube de verre alumineux de 60 em. de longueur environ, dans lequel j’ai introduit une toile de cuivre roulée en spirale, qui présente une surface de contact considérable. IL est porté au rouge par une grille. Il sert à enlever les traces d'oxygène que contient l'hydrogène électrolytique. ;

4° Un tube à boules de Liebig, renfermant une solution concentrée de potasse et servant de compile bulles en même temps qu'il arrête la vapeur d’eau entraînée.

5° Un tube de 65 cm. de long, rempli de potasse finement concassée et qui sert à dessécher l'hydrogène.

6° Un petit ballon de 35 cm° à tubulure latérale, chauffé au bain d'huile. Il est muni d'un bouchon à trois trous, pour introduire un thermomètre, une boule à brome et un tube capillaire d'arrivée d'hydrogène dont on règle le débit au moyen d’une pince à vis.

Dans ce ballon on introduit la substance à hydrogéner. La tubulure latérale se rend dans :

7° Le laboratoire à catalyse; tube de verre alumineux, étiré et courbé à son extrémité pour recueillir le liquide. Il renferme

(2) Bull. Soc. Chim. (1920), 27, 895.

HYDROGÉNATION CATALYTIQUE DES ALCOOLS D9

le catalyseur préparé comme il est dit plus loin. Un thermomètre plonge à l’intérieur du tube qui est placé dans un four ‘légèrement incliné, à chauffage électrique par résistances. Un autre note indique aussi la température intérieure du four.

8° Ballon de 5o cm, à tubulure latérale, dans lequel se rend l'extrémité étirée du tube à catalyse. IL est refroidi par un mélange réfrigérant. Les gaz qu s'échappent se rendent dans :

9° Petit barboteur de 30 cm”, contenant de l’eau ou mieux SO'FP®, surmonté d’un tube à boules, relié à une canalisation de vide.

= PRÉPARATION DU CATALYSEUR. — Pour augmenter la surface de contact, l'emploi de la ponce nickelée m'a paru préférable.

Je suis parti du nitrate de nickel pur, que j'ai précipité par une solution de soude pure en quantité exactement théorique.

L'hydrate de nickel séparé par filtration est lavé à l’eau bouillante pour éliminer complètement le nitrate de soude.

Dans cette bouillie épaisse, J'ai incorporé par agitation mécanique de la ponce finement granulée, calcinée au préalable pour la débarrasser de quelques impuretés organiques. Après dessication à l'étuve, à 140°, J'ai procédé à la réduction dans le tube même qui doit servir à la catalyse, entre 270-290° suivant les indications de Brunel {!).

J'ai obtenu ainsi une ponce noire qui a été conservée dans une atmosphère d'hydrogène.

Hydrogénation dans le vide du méthyl et du propylméthylhepténols. — De cette façon, j'ai réussi à transformer le diméthyl-2-6 heptène-2 ol-6 :