SIXIÈME PARTIE DÉSHYDRATATION DES ALCOOLS SATURÉS
L'hydrogénation progressive des diènes que nous avons préparés, pouvait nous conduire à des carbures monoéthyléniques, mais, d’après les résultats exposés plus loin, l’hydrogène se fixant d’abord sur la double liaison 6, on obtiendrait des corps de la formule type suivante dans le cas du dérivé propylé :
— CH GE =CHeCH CH CHR CR CHE
La déshydratation de nos méthylheptanols substitués, devait au contraire nous permettre d'obtenir une nouvelle série de carbures monoéthyléniques où la double liaison 2 serait supprimée et rétablie en 6.
Chs> CH — CH' — CH? — A GEL
La position de la liaison éthylénique résulte de la coupure par l'ozone.
La déshydratation a été effectuée par l’acide métaphosphorique et dans les mêmes conditions que pour les alcools non saturés; mais, il y a lieu de remarquer que, si l’on excepte le benzyl méthylheptanol qui commence déjà à se déshydrater par distillation dans le vide, les autres alcols saturés exigent pour leur déshydratation une action beaucoup plus énergique. Même après un chauffage prolongé, on retrouve encore parfois un peu d'alcool inaltéré.
Par contre, la réaction de coupure n'apparaît sensiblement pas. |
En outre, il n’est pas nécessaire d'employer un gros excès d'acide mélaphosphorique, car la cyclisation n'étant maintenant plus possible, la formation d’un peu d'acide pyrophosphorique ne sera plus génante.
Diméthy1-2-6 Heptène-6
Ci > CH — CIE — CHF — CH? — C— CH Gr
La déshydratation du méthyl méthylheplanol conduit à cet hydrocarbure, mais, pour qu’elle soit complète, 1l est nécessaire de prolonger le chauffage vingt heures à 140-150°.
On sépare finalement un liquide incolore, mobile, d'odeur agréable.
Il bout à 135-136° sous 738 mm.
Analyse. — Matière : 0,1610; CO? — 0,5046 ; H?0 —0,2050.
Trouvé Calculé pour C'H!S
CR RS TIR ESS 85,71 ERP SR ARE AE 14,28 On a en outre :
dis — 0,7437 D —},42a01 n°—1 M
. — : : aus — 13. A Fa 43,39 Calculé : Rm— 43,134
Diméthy1-2-6 Octène-6 Cus> CH — CIF — CH — CH? — C — CH — CHF | CFE Je l'ai obtenu en déshydratant le tétrahydrolinalol par chauffage avec son poids d'acide métaphosphorique seize heures à 180°.
HYDROCARBURES MONOÉTHYLÉNIQUES 79
Il reste une huile brune qui, décantée et lavée, distille à
160-101° sous 756 mm. Pour l'avoir parfaitement pur, il faut le redistiller sur le sodium: *
C'est un liquide très mobile, d’odeur agréable mais beaucoup moins menthée que celle du diène.
Analyse. — Matière : 0,2002 ; CO? — 0,6283 : H20 — 0.2547. Trouvé Calculé pour Ct#H® BAT OS CARS A DE 85,71 ER tr Us TA LO 14,29
Ses constantes physiques sont les suivantes :
die = 0,7655 RADIO
— 47,42 Calculé : Rm— 47,737
Diméthy1-2-6 Nonène-6
ie CH — CH — CH? — CH? — C — CH — CH? — CH?
Ce terme a été obtenu de la même façon que les précédents, à partir du propyl méthylheptanol, mais la déshydratation est encore plus lente; 1l faut chauffer trente heures à 190°.
Après traitement habiluel, on rectifie deux fois sur le sodium. L’hydrocarbure passe intégralement à 179-181° sous 740 mm.
Analyse.— Matière: 0,1020 ; CO? —0,3209 ; H?0 — 0, 1290.
Trouvé Calculé pour CH?
CARPE PRE 7 85,00 85,71 ere ee O0 14,29 di — 0,788: Hé 1,497
— 52,48 Calculé : Rm—52,340
Diméthyl1-2-6 Decène-6 CES CH — CIE — CIF — CHE — C = CH — CIF — CIF — CH
ne
Le diméthyl-2-6 décanol-6, chauffé avec l'acide métaphosphorique trente heures à 190-195° se déshydrate totalement.
Ce diméthyl décène est un liquide mobile, d’odeur douce et agréable qui bout à 198-199°.
L'analyse donne constamment une teneur en carbone un peu élevée, ce qui semblerait indiquer qu'il n’est pas absolument exempt de diène.
Analyse. — Matière : 0,1933; CO? — 0,6090 ; H?0 — 0,2442.
Trouvé Calculé pour CH?
CÉSAR RS o 85,71 FESSES RER INSERO 14,29 On a de plus :
die — 0,8020 n—=1r,49508 n°—1 M
= 00 Calculé : Rm— 56,943
not Triméthy1-2-6-9 Decène-6
CH* "ct" CR LCI CSC LTÉE CH CIE CH—CH = CH — ER C—= CH — CH CRE CI
Fa Je l’ai préparé en déshydratant le triméthyl décanol à la façon habituelle. Le chaulfage dure quinze heures à 180-190°. Deux recüfications sur le sodium donnent l’hydrocarbure parfaitement pur. Il bout à 209-210° sous 748 mm. Il se présente comme un liquide d’odeur agréable, mais nettement plus faible que celle des homologues inférieurs. Il s'obtient aussi par débromhydratation au moyen de la pyridine du bromure de l’isoamyl méthylhepténol. La tech-
REP ER ET PES has ES ; TAC
HYDROCARBURES MONOÉTHYLÉNIQUES 8t nique est la même que dans le cas du diméthyl-2-6 octadiène-9-6. “as
He Matière : 0,1203; CO?— 0,3785; H?20— 0, 1525. Ne Trouvé . Calculé pour CH (@ Vo RON a ReT e A S te 85,72 RD URSS MEET | 14,28 J'ai déterminé :
di65 — 0,8027 Hh —1,40207 n?— ; M
ET ‘ = Pa N à 4 « ES 51 nes q 61,27 Calculé ur 61,546
Benzy1-6 Méthyl-2 Heptène-6 CH CH -— CH°— CH? — CH —C— CH? CH CH | 1” ù CH En hydrogénant le benzyl méthylhepténol par la méthode au noir de platine, et en arrêtant l'hydrogénation de façon à ne pas toucher aux doubles liaisons aromatiques, j'avais constaté -que l’on n’obtenait pas un corps unique, mais un mélange de deux corps, dont l'un correspondait à l'alcool prévu; l'autre, bouillant plus bas, on aurait pu attribuer sa formation à une hydrogénation trop poussée, ou à une activité excessive du catalyseur, qui aurait fixé un peu d'hydrogène sur le noyau, car, le fait que cette phase de la réaction ne s'arrête pas au moment où se trouve fixée une molécule d'hydrogène, semblerait indiquer que l’hydrogénation de la double liaison, pour être prépondérante, n'en est pas moins accompagnée d'une réduction simultanée du noyau benzénique.
Mais l’analyse montre qu’il n'en est rien :
Exemple d'analyse :
00 56;:5850 0,1880 substance : à ; FO 0 rre
d'ou:
