CHAPITRE PREMIER

Il convenait de déterminer la place de la liaison éthylénique dans nos hydrocarbures. Dans certains cas, lorsque la double liaison, créée par déshydratation de l'alcool, est conjuguée de la première, l'absence de précipité par le bichlorure de mercure et l'exaltation de la réfraction moléculaire, peuvent suffire pour élablir la conjugaison. Parfois aussi, il est possible d'identifier l'un des corps préparés avec un autre obtenu par un procédé différent et dont la constitution est connue. Ainsi, par exemple, en me basant sur l'identité des propriétés de notre diméthyl octadiène avec le diméthyl-2-6 octadiène-2-6 obtenu par Enklaar (!)}, en réduisant l’ocimène ou l’allocimène par le sodium, en solution alcoolique, ou par Semmler (?) à partir du myrcène, j'aurais pu conclure au départ de l’oxhydrile avec l'hydrogène du carbone 7 et raisonner par analogie pour tous les diènes de la même série. Mais il n’est pas prouvé que l’isomère 5 possède des constantes nettement différentes.

Le permanganate de potassium, m'ayant paru, pour ces composés, un oxydant trop énergique, j'ai préféré avoir recours à l'oxydation par l'ozone.

De plus, une communication récente de Verley (*) laissait subsister un doute sur la place de la liaison éthylénique dans la

(!) Rec. trav. chim. Pays-Bas (1907), 26, 164. (2) Berichte (1901), 34, 3126.

(*) Bull. Soc, Chim. \1919), 25, 68.

8% RECHERCHES SUR LA MÉTHYLHEPTÉNONE NATURELLE méthylhepténone naturelle. Se basant sur ce que l'oxydation chromique du glycol obtenu par l’action du permanganate sur la méthylhepténone dérivée du citral z, ne lui donne que des traces d'acétone, ilattribue à cette méthylhepténone la formule :

CE

CH°— C — CH? — CH? — CH? — CO -— CH et lui assigne comme point d'ébullition 1689 à la pression ordinaire, ce qui la différencierait de l’isomère B& auquel les auteurs s'accordent à attribuer comme point d'ébulliion 173-174°. Mais ce point d'ébullition ne saurait constituer un argument

en faveur de la thèse de Verley, puisqu’en 1897 1l donnait aussi

168° pour la méthylhepténone dérivée de l'hydrolyse du sus

par le carbonate de potasse en solution à 10 ?/,.

C'est pourquoi, M. Grignard et moi, avons cherché à démontrer l'existence de cet isomère +, dont la présence n'avait été jusqu’à présent soutenue que par Verley.

Enfin, l’ozonisation de nos hydrocarbures cy cliques qui fournit An due du formol, devait nous permettre d’établir le caractère nucléaire de la double liaison.

Ozoniseur.

Il est constitué par quatre tubes de Berthelot, modifiés par

M. Guntz, c'est-à-dire équivalents à huit tubes de Berthelot.

Ils sont suspendus dans des bocaux remplis d'acide sulfu-

rique dilué, qui constitue l’armature extérieure, tandis que l’armature interne est formée par l'acide qui remplit les tubes intérieurs. Ils sont réunis entre eux ou avec les autres parties de l'appareil au moyen de euvettes où plongent des tubes en verre. Les joints sont en mercure.

Les pôles du secondaire de la bobine sont reliés aux bains d’acide sulfurique dilué par des fils en plomb. La longueur d’étincelle de la bobine atteint 20 cm.

L’oxygène bien desséché par passage dans l'acide sulfurique concentré, puis sur des colonnes de ponce sulfurique, vient,