ANALYSE DES PRODUITS LIQUIDES
Produit recueilli dans le récipient K, placé dans le vase Dewar, pendant les différentes rectifications de goudrons.
Poids : 13 gr. 80.
On réctifie à nouveau sous la pression atmosphérique la totalité et on sépare en trois fractions. (On se sert pour cela d’un tube Lebel de 9 millimètres de diamètre et de 10 centimètres de haut.)
A PE < 600 poids : 2 grammes ; B 600 < PE < 1002 poids : 5 gr. 8 ; C 1000 < PE poids : 6 grammes.
La rectification est arrêtée quand la température de distillation atteint 1000, la fraction C étant constituée par ce qui reste de non distillé.
PRODUIT A
PE < 60° poids : ? grammes.
Une nouvelle rectification permet de fractionner en trois portions A’, A”, A7”. ‘
A" PE 506. poids : Ogr: 7.
A’ commence à distiller vers 350, 1l ne présente pas de palier net. Liquide incolore, très volatil. Je n’ai rien pu identifier dans cette portion.
A” 500 < PE < 600 poids : 0 gr. 8.
La presque totalité passe vers 549-560. Incolore, odeur nette d’acétone. L
La quantité obtenue étant trop faible pour qu’on puisse en préparer la semi-carbazone, on met en évidence la présence de l’acétone par une suite de réactions colorées sensibles et sûres.
HO
10 Réaclion de Denigés.
On prépare un peu de réactif nécessaire en mélangeant dans un matras 100 centimètres cubes d’eau distillée et 20 centimètres cubes d’acide sulfurique pur ; on ajoute 5 grammes d’oxyde mereurique. On active la dissolution en chauffant. Quand elle est complète on laisse refroidir et on filtre.
5 centimètres cubes de ce réactif sont mis dans un tube à essai. On ajoute une goutte du liquide à caractériser. On fait bouillir 2 à 4 minutes gt on obtient un précipité blanc. Ce précipité indique la présence d’alcools tertiaires, carbures éthyliques, aldéhydes, cétones, thiophène.
20 Réaclion de Legal.
Dans un tube à essai on verse 2 centimètres cubes d’eau disüllée, une goutte du produit à caractériser, cinq gouttes de solution fraîche de nitroprussiate de soude à 10 %, trois gouttes de lessive de soude, on agite, on additionne immédiatement de dix à douze gouttes d'acide acétique, on obtient une magnifique coloration rouge, ce qui caractérise une aldéhyde ou une cétone de la série grasse (ces fonctions en série aromatique produisent le plus souvent une coloration bleue (54)).
39 Réaclion de Piloly (55).
Dans 1 centimètre cube d’eau distillée on met une goutte du produit à caractériser, on additionne d'un: goutte de solution d’hydroxylamine à 10 % et d’uns goutte de solution de soude àa-D1% environ. On ajoute une grosse goutte de pyridine et de l’éther de façon à avoir une mince couche à la surface.
Puis on fait couler kntement un peu d’eau de brome et on agite. On arrête l'addition d’eau bramée quand la couche éthérée est nettement colorée en vert, Cette coloration est due à l’action du brome sur la pyridine, action ne s’effectuant que lorsqu'on est en présence d’un excès de brome, c’est-à-dire quand la transformation de l’acétoxime en dérivé bromonitrosé est complète. Le composé pyridique ayant une couleur jaune masquant en partie la coloration bleue du dérivé bromonitrosé, on le détruit par addition d’un centimètre eube d’eau oxygénée et on agite ; la coloration jaune vert disparaît pour faire place à la magnifique coloration bleue du bromonitrosé.
Cette réaction est caractéristique de la fonction cétonique.
PR T Verre ct 40 Réaclion spécifique de l'acélone de Denigés (56).
On chauffe dans un tube à essai de fort calibre trois ou quatre gouttes du produit et 10 centimètres cubes d’eau bromée à 0 cc. 6 de brome pour 100 centimètres euhes d’eau, Puis on porte le contenu du tube à l’ébullition jusqu’à disparition totale des vapeurs de brome et décoloration complète.
On obtient ainsi un liquide renfermant surtout de la bromacétone suivant la formule ;
CHs— CO— CH + Br + HBr + CH — CO — CH! Br.
On prend 5 centimètres cubes de ce liquide d’odeur irritante, on additionne de 0 ce. 5 d'une solution de COSNa? à 10 % de se] anhydre, on porte quelques instants à l’ébullition pour transformer l’acétone en acétylearbinol suivant la formule :
2CH5 — CO — CH3Br + COSNa? + H?20 —= 2CH — CO — CHOH "+ 2NaBr + CO?
On laisse refroidir le Liquide obtenu ; on en met 0 cc. 4 dans un tube à essai, on additipnne de 0 66, 1 d’une solution aqueuse de bromure de potassium à 4 % et ? centimètres cubes d’acide sulfurique pur, on agite et on ajoute 0 cc. 1 d’une solution alcoolique d'acide salicylique au 1/20, On agite encore, 1] se développe bientôt à froid une coloration violette extrêmement intense, Cette réaction est, négative avec les homologues de la propanone et est spécifique de l’acétone.
Toutes ces réactions, l'odeur et le P. E. du produit A7 nous permettent donc d'affirmer que nous sommes en présence d’acétone presque pure.
