IV. — Chlorosmiate amidé de potassium
Comme on l’a vu plus haut, on l’obtient en réduisant, vers 60° une solution d’osimiamate de potassium par une solution chlorhydrique de chlorure stanneux; c’est une poudre brun marron qui, examinée au microscope, se montre formée de petits cristaux très brillants agissant sur la lumière polarisée.
Chauffés vers 110°, ces cristaux ne subissent aucune perte de poids; ils sont donc anhydres. Calcinés à l’air, ils se décomposent en donnant de l’acide chlorhydrique, des vapeurs de peroxyde d’osmium et des fuinmées de chlorure d'ammonium,
Ils se dissolvent assez lentement dans l’eau à la température Ordinaire en donnant une liqueur brun verdatre, Ils sont presque insolubles dans une solution concentrée de chlorure de potassium.
La solution aqueuse est assez peu stable, comme celles de tous les composés de l’osmium; même à froid, elle prend au bout de quelques jours une teinte violer foncé, puis laisse déposer un précipité de même couleur; aussi les cristaux obtenus par évaporation de la dissolution ontils toujours une teinte brun foncé due à un commencement de décomposition. Il est à remarquer cependant que cette décomposition s'effectue sans dégager la moindre trace de peroxyde d'osmium. La présence de petites quantités d'acide chlorhydrique ou de chlorure de potassium augmente la stabilité de cette solution.
L’insolubilité presque complète du chlorosmiate amidé dans une solution concentrée de chlorure de potassium permet de le séparer rapidement de sa solution aqueuse, à l’état d’une poudre cristalline brillante, et de l'obtenir ainsi tout à fait pur.
Il est insoluble dans l'alcool, l'éther, le chloroforme, la
. , , benzine, l’acétone.
La solution aqueuse chauffée avec de la potasse donne un dégagement très notable de gaz ammoniac; il se dépose un précipité noir violacé soluble dans l'acide chlorhydrique, et cette solution, de couleur violette, est incristallisable, même après addition de chlorure de potassium.
Le chlorosmiate amidé de potassium est soluble dans l'acide chlorhydrique concentré; cette solution, évaporée à l’étuve, dépose une poudre cristalline rouge vif; c’est, comme on le verra plus loin, un chlorhydrate du chlorosmiate amidé ayant pour formule Os AzH?CP,2KR CI, HCT.
Propriétés réductrices. — Le chlorosmiate amidé est un corps réducteur. Il réduit immédiatement à froid le permanganate de potassium, soit en liqueur acide, soit en liqueur alcaline. Il réduit également à ‘froid le chlorure mercurique en donnant d'abord un précipité gris qui noircil rapidement. :
Les sels cuivriques sont réduits à l'état de sels cuivreux ; la liqueur de Fehling donne à chaud le précipité d'oxyde cuivreux.
L’azotate d'argent ammoniacal donne le précipité gris d'argent caractéristique.
Analyse. — La composition du ehlorosmiate amidé de. potassium, représentée par la formule Os Az H? C1, 2K CI, résulte des analyses suivantes, effectuées sur une matière séchée à l’étuve à 110:
[. 0#,5442 de matière ont donné, après réduction dans l'hydrogêne, 0%',3974 d'un mélange d'osmium et de chlorure de potassium; ce mélange contenait 0#,1729 de chlorure de potassium; celui-ci, dissous et ajouté aux eaux de lavage des tubes à réduceon et à absorption, a donné avec le nitrate d'argent un précipité de 0%", 8349 de chlorure d'argent.
I. 0f",6437 de matière ont donné de même 0%',4523 d’un mélange d’osmium et de chlorure de potassium, contenant o%', 2078 de chlorure de potassium; celui-ci, ajouté aux eaux de lavage des tubes à réduction et à absorption, à donné 0%',9945 de chlorure d'argent.
IT. 0%", 5840 de matière ont donné de même of", {272 de mélange d’osmium et de chlorure de potassium, o%",1869 de chlorure de potassium et of',8981 de chlorure d'argent,
IV. 25 ,1189 de matière, chauffés avec de la potasse, ont dégag
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0*,-:67 de gaz ammoniac.
Trouvé.
Calculé. ile Le III. IV.
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Il est à remarquer toutefois que ces résultats d'analyses concordent également avec la formuleO?(AzH3)2CI6, 4KCT.
Cette formule ne différe, en effet, que par un atome d'hydrogène en plus par atome d’osmium; mais le degré de précision obtenu dans les analyses est tout à fait insuffisant pour permettre de choisir entre les deux formules; c'est l’étude des propriétés du corps qui n'a fait adopter de prélérence la première.
La seconde formule conduirait en effet à considérer le corps comme un dérivé ammoniacal du chlorosmite de potassium Os? CI6, 6K CI. Or il présente d'abord avec tous les dérivés ammoniacaux connus des métaux du platine, cette différence essentielle de contenir uu métal alealin. D'autre part, il est impossible de Pobtenir par lPaction de l’ammoniaque sur le chlorosmite. Entin, l'action de l'acide chlorhydrique concentré en excès transforme le corps qui vient d'être étudié en chlorosmiate de potassium Os CI“, 2 K CT, ce qui s'exprime de la manière suivante, en
admettant la première formule OSAZHICP EIRE ACI OS GEO RCIP A7 HECIS
ets espliquerait difucilement avec la deuxième formule.
