‹ Recherches sur la rotation magnétique et la réfraction des Perchlorates mercureux et mercurique et de certains corps organiques à triple liaisonChapitre 27 sur 89 · PTS PRE · texte numérisé non relu

PTS PRE

NaCIO' sec, a été réduit par addition de 10 grammes environ d’azotite de sodium, comme il a été dit cidessus.

Analyse de HCI10‘ concentré

Dosage de CIO:

Ier Essai Ile Essai Moyenne Poids d'acide. 1,0606 1,0656 Poids de AgCI. 0,9090 0,9135 COS. 99,44 99,46 99,45 AIO: 60,05 60,06 60,06

Dosage de l'acidité

Nous avons pesé 0,8 à 0,9 grammes d'acide concentré prélevé sur le même échantillon que pour doser CIO". Nous avons pesé deux échantillons etles avons dilués à 100 centimètres cubes mesurés exactement, puis nous avons fait le titrage sur 20 et 25 centimètres cubes de liqueur diluée : le titrage a été effectué en présence de phénolphtaléine, à l’aide d'une solution d'eau de baryte titrée, telle que 20 centimètres cubes d'acide sul-

; mol. ES 5 furique En e corresponde exactement à 32,80 centimè-

tres cubes d’eau de baryte, c'est-à-dire que ces 32,8 centimètres cubes contiennent 0,3069 grammes de Ba0 :

Ier Essai Ile Essai Moyenne

Poids d'acide prélevé . . . . 0,8398 0,8756 Volume total 100%. Prélevé. 20° 25°

Titrage (eau de baryte). . .… 8,20 10,7

HORREUR RL ae, 59:86 10%59;89 99,85

ce qui donne, à partir de ce ‘/, d'acide perchlorique : D RE NU. Seau re 0,6003

Si nous faisons le rapport analytique CIO: * 20US ob-

tenons :

Calculé Trouvé

Nous pouvons donc considérer l'acide comme pur et nous admettrons comme teneur en HCIO* la suivante, moyenne des % trouvés par dosages séparés des deux ions :

On peut s'étonner que nous donnions le même poids aux deux dosages. C'est pourtant tout à fait logique, car les erreurs expérimentales qui peuvent se produire, sont aussi nombreuses dans un cas que dans l’autre.

Etant en possession d’une solution aqueuse d'acide perchlorique pur contenant 59,96 % gr. de HCIO!, nous pouvons l'étudier au point de vue qui nous intéresse, c'est-à-dire mesurer sa rotation magnétique et

HCIOE 599300:

sa réfraction.

N IL ROTATION MAGNÉTIQUE et RÉFRACTION

Nous avons préparé trois solutions d'acide perchlorique pur contenant environ 20, 40 et 60 % de HCIO!, les % étant les % chimiques, c’est-à-dire respectivement 20, 40 et 60 grammes de HCIO‘ dans 100 grammes de solution.

Le titre des différentes solutions en HCIO{ % a été déterminé acidimétriquement. Nous avons pesé chaque

St ie Le

fois au 1/10° de milligramme près deux essais d'acide et titré la solution à l’eau de baryte. (32,8° d’eau de baryte — 0,3069 gr. de BaO).

Solution 20 %

Ie" Essai Ile Essai Moyenne

Poids de solution. . . .. PER :22145 Titrage (ec. eau de baryte) 36,40 36,42 ROUSE VPTE ET) ER ERERRTE 20,16 2015 20,16

Solution 40 ‘,

Ier Essai Ile Essai Moyenne

Poids de solution. . . .. 120552%#1.35004 Titrage (cc. eau de baryte) 42,25 42,25 OO AD) SSL 39,65 39,62 39,63

Solution 60

(Voir acide concentré p. 49 et 50) Moyenne

HCIO! % (p). 59,96

Le tableau ci-dessous contient outre la densité exacte à 4 décimales (d*), la normalité (N) des solutions et le volume moléculaire exact (V).

La normalité est le nombre de molécules par litre. On peut l'obtenir par le raisonnement suivant :

100 grammes de solution contiennent p gr. du corps. 100 centimètres cubes contiennent pd — —— 1000 — = — 10 pd — —

0 pd

M molécules.

ou

Où M est le poids moléculaire du corps et d la densité de la solution.

Nous avons calculé aussi le volume moléculaire exact. Si nous appelons M le poids moléculaire du corps anhydre, dans la solution, S la quantité d'eau qui dissout le poids M du corps, p le % réel du corps dissous dans 100 grammes de solution, nous pouvons écrire la proportion suivante :

De quoi se compose le volume moléculaire du corps

dissous ?

Du volume total diminué du volume de l’eau existant dans la solution.

M+S Le volume total est exprimé par EE. (d = densité solution).

Le volume réel de l’eau est exprimé par —- (d, — den-

d, sité de l’eau d*).

Le volume moléculaire sera exprimé par :

Page 1